Масс-спектрометрия альдегидов

При распаде альдегидов и кетонов в масс-спектрометре часто образуются следующие фрагменты, полезные для идентификации [c.202]

Большинство спирто быстро обменивает свой кислород с углекислым газом при нагревании в запаянной ампуле до 150—230° в присутствии серной кислоты. Для изотопного апа.лиза углекислый газ после обмена анализируют в масс-спектрометре. Этот удобный метод [31, по мнению авторов, может быть распространен на альдегиды, кетоны и кислоты, но не пригоден для многих классов веществ. [c.373]

При ионизации насыщенного альдегида в масс-спектрометре наиболее энергетически выгодным является отрыв одного из электронов свободной электронной пары атома кислорода, хотя энергия, достаточная для одновременного протекания более высокоэнергетических процессов ионизации, обычно также доступна Тем не менее молекулярный ион, катион-радикал, возникающий при электронном ударе, удобно изобразить в виде (18) [уравнение (21)]. [c.502]

Для исследования процессов деструкции наполненных полимеров используют масс-спектрометры типа МХ 1303 [145 хромато-масс-спектрометры типа К-10-10-С (Франция) [150 Преимуществом масс-спектрометрии является возможность исследования небольших количеств образцов (1 мг) при программированном изменении температуры в достаточно широком интервале и при различных скоростях нагрева. Масс-спектро-скопический анализ позволяет идентифицировать значительное число летучих продуктов деструкции и характеризовать кинетику процессов образования отдельных продуктов [150]. Так, при исследовании термодеструкции полимерных композиций на основе полиэтилена с помощью хромато-масс-спектроскопии удалось идентифицировать более 50 соединений, в основном углеводородов С2-18- При разложении полиэтилена в присутствии кислорода число продуктов увеличивается до 70, и среди них появляются кислородсодержащие соединения, нанример СО2, формальдегид, ацетальдегид, ацетон, акролеин, альдегиды и др. [150]. Интересно отметить, что при различных соотношениях полимера и нанолнителя изменяется число и состав продуктов термораспада. Это обусловлено различной степенью сшивания полимера в межфазном слое. [c.118]

Содержание альдегидов и кетонов выявляется методом газовой хроматографии. Результаты исследования вина с использованием детектора захвата электронов (рис. 10.7) или масс-спектрометра (рис. 10.8) представлены в [37]. Пороги их восприятия в воде или в водном растворе этилового спирта приведены в табл. 10.5. [c.285]

Существенно, что процесс элиминирования цикла типа II не ограничивается алифатическими кетонами. Так, например, аналогичные пики, связанные с перегруппировкой, наблюдаются в масс-спектрах тех альдегидов, сложных эфиров, амидов, карбоновых кислот, нитрилов, алкилбензолов и алкилхинолинов, которые могут образовывать шестичленные промежуточные состояния с переносом у-атома водорода. Фотохимия и радиационная химия большинства из этих соединений разработана не очень хорошо, тем не менее на основе их масс-спектров можно предсказать, что в структурно подходящих случаях элиминирование цикла будет одной из первичных реакций в олефинах [502, 657, 664]. По мере увеличения современных знаний в области масс-спектрометрии, фотохимии и радиационной химии, будет интересно выяснить, можно ли развить аналогичные корреляции для других типов процессов. [c.453]

Методом газовой хроматографии и масс-спектрометрии идентифицировано 17 соединений из 29 (альдегиды с низким мол, весом, кетоны, альдегиды пиридинового ряда и фурановые соединения). [c.215]

Анализ летучих продуктов из окисленного в мягких условиях метилового эфира линолевой кислоты комбинированным методом масс-спектрометрии и газовой хроматографии. (В сафлоровом масле найдены альдегиды, кетоны, спирты, эфиры.) [c.248]

Идентификация с помощью масс-спектрометра летучих веществ горошка при бланшировании в производственных условиях. (Найдены спирты, ацетали, альдегиды, эфиры и сульфиды.) [c.270]

Летучие компоненты земляники. I. Идентификации летучих компонентов с помощью масс-спектрометрии. (Найдено ]> 50 в-в углеводороды, ацетали, спирты, альдегиды, сложные и простые эфиры.) [c.271]

Были описаны методы идентификации ацеталей в сложных смесях, содержащих эфиры, альдегиды, кетоны и другие соединения [231]. Поток нз капиллярной колонки поступал непосредственно на время-пролетный масс-спектрометр. Один из коллекторов прибора настраивался на ионы с массой 15, которые использовались для регистрации хроматограммы. На втором коллекторе отбирались все ионы в диапазоне 24— 200 ат. ед. массы полный спектр регистрировался на осцилло- графе в течение 6 сек. При хроматографическом разделении земляничного масла с помощью этой методики удалось идентифицировать 150 компонентов. Аналогичным образом исследовалась сложная смесь углеводородов [232]. [c.128]

В систему между микрореактором дегидрирования и масс-спектрометром включают дополнительно дейтерообмениваю-щую колонку. Регистрируемая при этом хроматограмма по последовательности выхода компонентов будет соответствовать хроматограмме исходной смеси (увеличение времени элюирования обусловлено включением в хроматографическую систему дополнительных элементов). Регистрируемые при этом масс-спектры соответствуют а-дейтероаналогам альдегидов или кетонов, образовавшихся при дегидрировании первичных и вторичных спиртов, содержащихся в смеси, а также третичным спиртам, которые в этих условиях не изменяются. Анализ масс-спектров позволяет определить число атомов водорода, обменивающихся на дейтерий, а по их количеству - наличие заместителей в а-положении анализируемого оксосоединения и соответствующего ему спирта. [c.191]

Тогда становится понятным направление замыкания цикла в двух указанных окисях ), и можно предсказать образование соединений Illa из масляного альдегида. Если промежуточный бирадикал недостаточно стабилизован заместителями (как в случае а-олефинов с длинной цепью и циклогексена),.то происходит присоединение по Харашу. В противном случае может произойти атака активированного атома водорода, как это наблюдается при образовании карбинола. Приведенные соображения носят умозрительный характер, так как необязателен одинаковый механизм реакций с участием альдегидов и кетонов алифатического и ароматического рядов. ЯМР-Спектры веществ, полученных из масляного альдегида и дейтеромасляного альдегида, указывают на присутствие двух и соответственно одного атомов водорода у атома углерода, связанного с атомом кислорода эти данные подтверждают строение И1 [51] и, следовательно, всю приведенную схему. Строение циклической окиси HI было полностью подтверждено результатами исследования продуктов распада методом масс-спектрометрии [52]. [c.380]

Эпоксиды являются реакционноспособными соединениями и могут служить ценными полупродуктами (см. разд. 25.1.6.4, 25.1.9.2) [49]. Информацию об их строении можно получить методом масс-спектрометрии или расщеплением до альдегидов метаиодной кислотой. Из эпоксидов могут быть регенерированы алкены (схема 46). Частично эпоксидированные жиры или сложные эфиры получают в промышленном масштабе их применяют в качестве пластификаторов. [c.50]

В методе масс-спектрометрии регистрируются только катионы. С это целью поток ионов ускоряется в электростатическом поле и поступает в Mai нитное поле, направленное перпендикулярно к этому потоку фис. 4.1). 1 магнитном поле катионы с одинаковым отношением массы иона к заряд (т/е) разделяются на отдельные пучки, которые попадают в коллектор (прр емник) и после усиления регистрируются осциллографически при помощ самописца. На рис. 4.2 приведен масс-спектр масляного альдегида. [c.103]

При расщеплении альдегидов всегда выгоднее элиминирование радикала Я, чем атома водорода, поэтому в их масс-спектрах обычно наблюдается пик при т/г 29, которому отвечает ион 5.26. Фрагментация кетонов приводит к гомологичным осколочным ионам(т/г 43, 57, 71 и т. д.), которые, к сожалению, имеют те же значения т/г, что и ионы [С , ]+ (примером могут служить изобарные ионы [С НдСОр и [С Н,]+ с т/г 57) нх можно дифференцировать с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения и путем точного определения масс. Ацилий-катионы 5.25 претерпевают далее простое расщепление связи С-С с потерей СО и образованием изобарных ионов [С,Н2 С0]+. [c.208]

Для определения альдегидов в образцах воздуха в присутствии углеводородов после их улавливания получали о бензоил оксимпроизводные и анализировали методом ГС—МС—ХИ (газ реагент МИз) [144] Для исключения стадии предваритель ного концентрирования можно вводить очень малые объемы воздуха непосредственно в криогенныи газовый хроматограф, соединенный с масс спектрометром [101] Однако в этом слу чае пределы обнаружения метода, основанного на получении полных масс спектров, могут оказаться недостаточными Метод ИМХ позволяет понизить предел обнаружения и улучшить газохроматографическое разрешение, но если состав образца не известен, необходимо исследование всего масс спектра [c.145]

При пиролизе образовывалось три вида продуктов 1) летучие продукты которые регистрировались пламенно ионизационным хроматографическим детектором, количество их составля ло 5—10 % от исходного образца 2) относительно нелетучие продукты (40—50 %) — конденсат, растворимый в смеси мети ленхлорида и метанола, образующийся на стенках пиролизной трубки (анализ их с помощью масс спектрометрии не удался, но ясно, что это полярные соединения), 3) остаток черного цвета на пиролизной проволоке Наиболее представительными про дуктами в пиролизате являлись алкилбензолы алкены 1, н алканы, алкилфенолы, разветвленные алкены и алканы, в небольших количествах были обнаружены метоксифенолы, алифатические альдегиды и кетоны, инданы, алкилнафталины, ге-тероатомные соединения, такие как тиофены, фураны, пирролы, индолы большие количества газообразных продуктов (СН4 СО2 H2S, SO2) Показано, что керогены, образовавшиеся из морских организмов, дают, главным образом, алифатические структуры с относительно короткими углеродными цепями Разветвленные цепи в продуктах пиролиза таких керогенов встречаются в большем количестве, чем в керогенах других типов Керогены, образовавшиеся из наземных высших растений, образуют алкилфенолы и метоксифенолы в значительно больших количествах, чем другие керогены Воска высших растений проявляются в пиролизатах в виде длинноцепочечных алканов и алкенов, среди которых преобладают цепи с нечетным и четным числом атомов углерода, соответственно [c.171]

Пик, соответствующий молекулярному иону, не является наиболее интенсивным пиком (основным пиком) в масс-спектрах насыщенных альдегидов, поскольку в масс-спектрометре происходит его дальнейшая фрагментация с образованием других положительных ионов меньшей массы. Метаналь, этаналь и пропаналь дают пики с т/е 29 и М — 1 за счет а-расщепления молекулярного иона, но в альдегидах с большим числом углеродных атомов и по крайней мере с одним уводородным атомом основной пик соответствует иону с nije 44, или для а-метилзамещенных альдегидов иону с т/е 58, образующемуся при -расщеплении с переносом v-водородного атома так называемая перегруппировка Мак Лафферти, схема (22) спектрометром регистрируется только заряженный фрагмент. [c.502]

Трудности прямого хроматографирования альдегидов связаны с тем, что в системе газового хроматографа или хромато-масс-спектрометра формальдегид легко полимеризуется, особенно при температурах ниже 100°С и в присутствии других полярных соединений. Этим можно объяснить плохую открываемость формальдегида методом ГХ/МС и заниженные результаты при его определении методом газовой хроматографии [71]. Поэтому в аналитической практике для этой цели чаще применяют метод РГХ, а для получения удобных для хроматографирования органических производных карбонильных соединений используется около 20 различных реагентов. Наиболее популярным из них является 2,4-динитрофенилгидразин (2,4-ДНФГ), [c.307]

Сочетание газовой хроматографии с масс-спектрометрь ей применяли также при определении органических примесей (фенолов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, хлорированных углеводсродов, сульфидов, ароматических аминов) в промышленных сточных водах. Пробы воды экстрагировали метилен-.члорндом, что позволяло повысить ко1щентрацию при есей в 50 раз. Минимально определяемые концентрации составляли 10 —10 о. [c.146]

В качестве реперных пиков в различных системах индексов удерживания чаще всего выбирают н-алканы, хотя известны системы реперов, основанные на соединениях других классов (метиловых эфиров н-алкилкарбоновых кислот [78], альдегидов нормального строения [93]). Важнейшим требованием к таким реперам, используемым при хромато-масс-спектрометри-ческом анализе, является надежное опознание их по масс-спектрам. н-Алканы, относящиеся к числу постоянных компонентов атмосферных примесей, полностью удовлетворяют этому требованию. [c.121]

Хлориды, иодиды и пикраты обычно можно кристаллизовать. Поведение при восстановлении борогидридом натрия в водных, метанольных или ДМФ растворах и легкость выделения или склонность к окислению продуктов восстановления помогает различать катионные красители различных классов, перечисленных в разделе 2.1.2. Многие катионные красители можно непосредственно исследовать методом ЯМР, но масс-спектры можно интерпретировать лишь после изучения большого количества красителей известного строения. Восстановление борогидридом натрия красителей, являющихся производными основания или альдегида Фишера, дает продукты декватернизации, пригодные для анализа методами ЯМР и масс-спектрометрии [23]. Оксазины, феназины и тиазины можно восстанавливать дитионитом и затем стабилизировать лейкооснования ацетилированием или бензоили-рованием [16]. [c.33]

Дюреттом [30] разработана методика хроматографического определения запаха нефтяного парафина, основанная на анализе летучих продуктов. Пробу помещают в сосуд, где расплавляют и выдерживают в течение часа при 87,8° С. Затем при помощи шприца отбирают 0,5 мл равновесной паровой фазы, которую подвергают хроматографическому анализу при 100° С на колонке длиной 1,8 м с 5% силикона 8Е-30 на огнеупорном кирпиче. Идентификация, проведенная на колонках с различными фазами, а также с помощью масс-спектрометра, показала присутствие нормальных парафинов Сз — С , олефинов, растворителей, используемых при депарафинации (ацетон, метилэтилкетон, толуол), а также обусловливающих кислый запах альдегидов. Погреш- [c.205]

Были проведены исследования стадии тепловой обработки в целях контроля типа и количества продуцируемых соединений. Образцы экссудата сока агавы анализировались с помощью газовой хроматографии и масс-спектрометрии, и были выявлены среди прочих 5-гидроксиметилфурфурал (5-ГМФ), метил-2-фуроат, фурфуриловый спирт, 2(5Н)-фуранон, 5-ацетоксиметил-2-фурфурал,3,5-дигидрокси-2-метил-4(Н)-пиран-4-он и 2,3-дигидро-3,5-дигидрокси-6-метил-4(Н)-пиран-4-он. Большая их часть образуется в процессе реакции Майяра [55]. К другим соединениям, образующимся в этом экссудате не в результате реакции Майяра, относятся жирные кислоты ( j- is), альдегиды, спирты, отдельные терпены и ванилин. Кинетика некоторых соединений, образующихся при [c.452]

Вкус и аромат сыра чеддер исследования методами газовой хроматографии и масс-спектрометрии нейтральных компонентов ароматической фракции сыра. (Найдию 130 соединений, среди них альдегиды, метилкетоны, вторичные п первичные спирты, лактоны,. sdinpbi к-т и др.) [c.252]

Сочетание быстродействующей масс-спектрометрии и капиллярной газо-жидкостной хроматографии в исследованиях летучих веществ плодов. (Идентификация ацеталей, эфиров, альдегидов, кетонов и др. соединений в земляничном масле НФ твин-20.) [c.269]