Из простых эфиров расщеплением кислотой

Иодоводородная кислота — одна из наиболее сильных минеральных кислот, а иодид-ион обладает высокой нуклеофильной реакционной способностью. Механизм реакции расщепления простых эфиров иодоводородной кислотой можно представить следующим образом [c.155]

Реакции простых эфиров. Расщепление кислотами [c.540]

ИЗ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ РАСЩЕПЛЕНИЕМ КИСЛОТОЙ [c.289]

Простые эфиры можно расщепить нагреванием с концентрированными растворами иодоводородной или бромоводородной кислоты [813]. Использование НС1 редко бывает успешным. НВг взаимодействует медленнее, чем HI, но часто оказывается более удачным реагентом, так как дает меньше побочных реакций. Для этого превращения был использован и межфазный катализ [814]. В реакцию вступают как диалкиловые, так и алкилариловые эфиры. В последнем случае разрывается связь между алкильной группой и кислородом. Как и в реакции 10-68, уходящей группой в действительности является не 0R , а OHR. И хотя алкилариловые эфиры всегда расщепляются, давая алкилгалогенид и фенол, для диалкиловых эфиров такого общего правила не существует. Часто расщепление происходит по обе стороны от кислорода так, что получается смесь двух спиртов и двух алкилгалогенидов. Однако метиловые эфиры реагируют обычно таким образом, что продуктом оказывается ме-тилбромид или метилиодид. Избыток Н1 или НВг превращает получающийся спирт в алкилгалогенид, поэтому из диалкиловых [c.169]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Упражнение 13-14. Укажите, образования каких продуктов можно ожидать при расщеплении приведенных ниже простых эфиров бромистоводородной кислотой. [c.369]

Расщепление простых эфиров происходит при действии некоторых кислот. Например, концентрированная (особенно дымящая) серная кислота поглощает пары простых эфиров, и при этом образуются сложный эфир серной кислоты (этилсерная кислота) и спирт. Например [c.128]

Диалкиловые эфиры можно расщепить действием безводного хлорида железа(III) в уксусном ангидриде [580]. В этой реакции обе алкильные группы R входят в состав ацетатов. Выходы составляют от средних до высоких. Расщепление простых эфиров можно проводить и действием смешанного ангидрида уксусной и л-толуолсульфоновой кислот [581]. [c.134]

Сравнительно новым прямым методом расщепления простых эфиров с образованием галогенпроизводных является метод образования сложных эфиров борной кислоты по следующей стехиометри-ческой реакции (пример в) [c.389]

В отличие от редкого использования в лабораторной практике метола получения простых эфиров из спиртов в присутствии сильных кислот расщепление этих эфиров сильными кислотами нашло широкое примеиение, прежде всего в аналитических целях. [c.261]

Имеется обзор по различным аспектам механизма расщепления простых эфиров минеральными кислотами, включая реакции в безводных условиях [183]. Существующие данные говорят в пользу Лг-механизма расщепления первичных алифатических простых эфиров при действии галогеноводородов, однако при наличии разветвления в а-положении действует уже механизм А и Следствием действия механизма Лг является получение галогенида менее затрудненной алкильной группы из несимметричного эфира уравнение (114) [184]. При расщеплении первичных простых эфиров серной кислотой при увеличении концентрации кислоты наблюдается переход от механизма Лг к механизму Ai [22]. Катализируемое кислотой расщепление алкил-гр г-бутиловых эфиров карбоновыми кислотами [185] дает возможность получить сложные эфиры, как показано в уравнении (115). [c.338]

При взаимодействии р-пропиолактона с водными растворами хлористого натрия или гидросульфида натрия, а также с раствором аммиака в ацетонитриле с высоким выходом получаются р-замещенные пропи-оновые кислоты. Интересно, что при катализируемом основаниями метанолизе р-пропиолактон раскрывается с образованием сложного эфира гидракриловой кислоты, тогда как при взаимодействии с метанолом в отсутствие катализаторов н при реакции, катализируемой кислотами, происходит расщепление не сложноэфирной, а простой эфирной связи лактонного кольца и получается р-метоксипропионо-вая кислота [c.73]

Расщепление простых эфиров фенолов сульфоновыми кислотами [c.446]

Расщепление простых эфиров йодистоводородной кислотой неосуществимо при работе с микро- и полумикроколичествами. [c.459]

Щелочное расщепление простых эфиров 17-3. Пиролиз сложных эфиров карбоновых кислот 17-4. Пиролиз ксантатов (реакция Чугаева) [c.410]

В противоположность получению расщепление простых эфиров сильными кислотами часто используется в лаборатории, прежде всего в аналитических целях. [c.175]

Реакция сложных эфиров неорганических кислот и галогенид-ионов 10-68. Реакция спиртов с галогеноаодородами или галогеиоаигидридами неорганических кислот 10-69. Расщепление простых эфиров действием НГ или НВг 10-71. Расщепление сложных эфиров действием ЬП [c.411]

Образование простых эфиров из спиртов с участием кислот. Расщепление простых эфиров [c.260]

При обработке простого эфира иодистоводородной кислотой происходит расщепление простого эфира. Иодистоводородная кислота — достаточно сильная кислота для протонирования простого эфира, а образующийся иодид-ион обладает достаточной нуклеофильностью, чтобы произошла необходимая реакция замещения [c.350]

В разд. Б, посвященном реакциям электрофильного типа, рассматривается также ряд галогенпроизводных, дающих простые эфиры по реакциям типа S l. Ввиду того что такие галогензамещенные соединения, как, например, трифенилметилхлорид, дифенилметил-хлорид и соединения аллильного типа, в спиртовой среде ионизованы, отпадает необходимость присутствия аниона алкоголята и, напротив, может оказаться полезным введение слабого основания, например коллидина, для предотвращения расщепления эфира кислотой. [c.326]

Заслуживает упоминания интересный пример образования простого эфира из сложных эфиров бензойной кислоты. В этом случае преобладающей реакцией, несомненно, является ацилирование аниона, но, так как эта реакция обратима, продукт, который должен был бы получиться в результате этой реакции, не выделяется. Поэтому становится заметной более медленная реакция алкильного расщепления [38] [c.331]

Расщепление простых эфиров концентрированными кислотами 10-80. Восстановление ацеталей или ортоэфиров 10-81. Восстановление эпоксидов [c.442]

Аналогично может быть определена этоксигруппа. Расщепление простых эфиров иодистоводородной кислотой используется также в препаративных целях в реакции используют KI и 95%-ную Н3РО4 [c.464]

Расщепление простых эфиров ангидридами карбоновых кислот 10-28. Алкилирование карбоновых кислот диазосоедииениями 10-97. Алкилирование сложных эфиров 10-99. Алкилирование ароматических сложных эфиров 10-100. Алкилирование и алкоголиз оксазинов [c.440]

Ацетали обладают структурой простых эфиров и, подобно простым эфирам, расщепляются кислотами и устойчивы по отношению к основаниям. Однако ацетали отличаются от простых эфиров по той необычайной легкости, с которой они подвергаются расщеплению кислотами уже при комнатной температуре при действии разбавленных минеральных кислот они быстро превращаются в смесь спирта и альдегида. Механизм гидролиза является обратным механизму образования ацеталей [c.613]

Заместительное восстановление атома кислорода интересно главным образом в случае спиртов, альдегидов и кетонов. Однако оно может быть использовано для восстановления алкоксильной группы в ацеталях и простых эфирах. Расщеплению эпоксидного кольца при восстановлении способствует напряжение в цикле. В свою очередь связи углерод — кислород в спиртах можно сделать более лабильными путем образования соответствующих эфиров серной или фосфорной кислоты. [c.203]

Механизмы переэтерификации (см. обзор [553]) идентичны механизмам гидролиза сложных эфиров, за исключением того, что вместо НОН действуют ROH, т. е. это механизмы с разрывом связи между ацильной группой и атомом кислорода. Если происходит алкильное расщепление, то образуется кислота и простой эфир [c.130]

Гемопротеид пероксидаза катализирует окисление ряда фенолов и ароматических аминов. Эстеразы контролируют образование и, гидролиз сложных эфиров (из простых спиртов и кислот) липазы конт-)олируют образование и гидролиз глицеридов высших жирных кислот., (арбогидразы катализируют расщепление гликозидных связей в простых гликозидах и полисахаридах. [c.732]

Хотя механизм реакции остается далеко не ясным, можно все же полагать, что он связан с промежуточным расщеплением фуранового цикла пирослизевой кислоты. Во всяком случае, этот факт можно сопоставить с успешным применением рядом авторов (см., напр., 181—184) простых эфиров для алкилирования бензола и фенолов в присутствии А1С1з, [c.23]

Четырехокись рутения, мен е летучая, менее токсичная, менее дорогая и более активная, чем четырехокись осмия, окисляет простые эфиры до сложных эфиров, но не действует на последние и на лактоны. В отличие от осмиевого ангидрида, она вызывает не гидроксилирова- ие, а расщепление двойных связей. Так, циклогекрен при действии RUO4 превращается в адипиновый диальдегид, а октен-1 образует геп-тиловый альдегид (и, вероятно, формальдегид). Бензиловый спирт окисляется ею до бензальдегида, но алифатические первичные спирты дают соответствующие кислоты. [c.75]

Имеющиеся в молекуле активные группы оказывают решающее влияние на расщепление зфиров. Виниловые эфиры, простыв эфиры 1,3-дикетонов и афиры 1,3-дикето- . кислот так же чувствительны к действию кислот, как и гликозиды. Эфиры 1,2-ке- j-оспиртов, как, например, эфиры циклогеКбанол-1-она-2, тоже очень легко расщепляются [10]. [c.362]

Сложные эфиры можно получить из а,а-дихлоралкилзамещенных простых эфиров при гидролизе их водой [161]. Для гидролиза а,а-дифторалкилзамещенных простых эфиров необходимо применять более сильные гидролизующие агенты, такие, как 95%-ную серную кислоту [162, 163]. Выходы при этих реакциях гидролиза составляют от 55 до 83%. Механизм этого расщепления точно не установлен [163], но можно предполагать, что этот гидролиз протекает с большей легкостью, чем гидролиз тригалогензамещенных, в результате влияния простой эфирной группы [c.305]

Вместо дорогой иоднстоводородиой кислоты для расщепления простых эфиров можио применять раствор (1 1) 48%-иой броми-стоводородиой кислоты в ледяной уксусной кислоте. Поскольку низшие алкилбромиды легколетучи, этот способ прнгоден как для высших простых эфиров, так и для простых эфиров фенола с низ-Ш)[ми алкильными остатками, если можио обойтись без определения алифатического остатка. [c.261]