Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Оптическая теорема

    Это соотношение носит название оптической теоремы. Частный случай этой теоремы при наличии только упругого рассеяния был рассмотрен в 109. [c.559]

    Из (126,4) и (126,5) следует, что полное сечение рассеяния и реакции (в соответствии с оптической теоремой (118,31)) зави--сит только от мнимой части амплитуды рассеяния [c.600]

    Полное сечение связано с мнимой частью амплитуды /" d оптической теоремой (П12.8) [c.117]


    Рассмотрим амплитуду упругого фотон-ядерного рассеяния вперед РуА (о,в = 0), которая связана с полным уЛ-сечением оптической теоремой (П12.8) [c.346]

    Окончательное дисперсионное соотношение может быть теперь выписано с использованием соотношения (П12.8) для оптической теоремы  [c.476]

    В соответствии с оптической теоремой [12] мощность излучения, падающая на приемник, является аддитивной величиной  [c.48]

    З -Элементы. В табл. 6.9 приведены предсказанные на основе теоремы Яна — Теллера и подтвержденные оптическими спектрами точечные группы симметрии и характерные полиэдры для комплексов Зй-катионов с одинаковыми лигандами (если лиганды в комплексе разнородны, симметрия понижается). [c.245]

    Яркость предмета и его изображения. В оптике доказывается общая теорема о том, что никакая оптическая система, если в ней отсутствует поглощение, не может изменить яркости изображения при условии, что предмет и его изображение расположены в среде с одинаковым показателем преломления. [c.131]

    Таким образом, непоглощающая оптическая система не меняет ни величины проходящего через нее потока, ни яркости объекта. Если поставить за светящимся прозрачным объектом зеркало (рис. 5.2), то можно повысить яркость изображения предмета. Это не противоречит доказанной теореме. Действительно, зеркало, отражая лучи, идущие [назад, фактически увеличивает яркость объекта. Именно эта увеличенная яркость и должна [c.132]

    Ш-2. Две теоремы, применяемые в расчетах оптической активности молекул [c.260]

    ТЕОРЕМЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В РАСЧЕТАХ ОПТИЧЕСКОЙ АКТИВ. 261 [c.261]

    Особенно полезной теорема I оказывается при использовании ее в сочетании с дисперсионными соотношениями Кронига — Крамерса [3, Ц-, 12]. Как известно, в силу линейности и причинности соотношения Кронига — Крамерса позволяют связать действительную и мнимую части обобщенной комплексной восприимчивости с помощью двух интегральных преобразований, родственных преобразованию Гильберта [13]. Указанные интегральные преобразования в случае оптической активности могут быть использованы для связи действительной и мнимой частей комплексной вращательной способности Ф [3] [c.267]

    ТЕОРЕМЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В РАСЧЕТАХ ОПТИЧЕСКОЙ АКТИВ. 265 поглощения для соответствующего электронного перехода, т. е. [c.265]

    Кроме того, вывод теоремы о суммах основан на некотором разложении по собственным функциям оператора энергии валентного электрона. Как показано ранее, волновые функции внутренних электронов удовлетворяют тому же уравнению поэтому в полную систему функций оператора энергии валентного электрона входят и функции, соответствующие состояниям внутренних электронов, т. е. рентгеновским термам. Это влечет за собой то обстоятельство, что при суммировании сил осцилляторов надо принимать во внимание и практически неосуществимые переходы валентного электрона во внутренние, занятые слои. Соответствующие силы осцилляторов, в отличие от сил осцилляторов оптических [c.426]


    По оптической теореме 1т д1Ал)а, где а — полное лМ-сечение, усредненное по нейтронам и протонам. Следовательно, [c.169]

    Комплексную амплитуду в дисперсионном соотношении (П12.4) можно прямо измерить для I ol > т. Мнимая часть амплитуды обычно получается с высокой точностью из полного сечения ст(си) по оптической теореме  [c.474]

    Соотношение (41.20) носит название оптической теоремы. Оно имеет общий характер и справедливо также в общем случае нецен-тоального поля. [c.561]

    Основные представления геометрической оптики являются общими для электромагнитных и гравитационных полей [34]. Геометрическая (лучевая) оптика представляет собой простой приближенный метод построения изображений в оптических системах [1]. Фронт электромагнитной волны в четырехмерном пространстве определяется характеристической гиперповерхностью уравнений Максвелла вследствие теоремы Лихнеровича, он совпадает с фронтом гравитационной волны. Траектории распределения электромагнитной волны - электромагнитные лучи можно определить как бихарактеристики уравнений Максвелла они совпадают с гравитационными лучами [34]. На основании вышеизложенного рассмотрим преломление, отражение, рассеяние и поглощение силовых линий гравитационного поля, используя эти же свойства лучей электромагнитного поля. [c.81]

    Процессы электровосстановления комплексов (1-VI1I) характеризуются последовательным переносом электронов на лигандцентри-рованные я -орбитали, для отнесения которых использовали модель электрохимических параметров лигандов [11-13]. Результаты показывают, что в отличие от [М(Ьру)2С1(В1)] " (VI-VIII), характеризующихся в согласии с теоремой Купманса [14] подобной природой ВЗМО (dw) и низших свободных (НСМО-л ьру) оптических и редокс орбиталей, для M(tpy) l(Bl) комплексов (II, III, V) природа оптических (n tpy) и редокс (л р//ьр) немо раз шчается. [c.70]

    Теория колебательных спектров молекул №таАН НО ра.чработа-иа (Волькенштейн, Ельяшевич, Степанов, Грибов). Онгг основана на возможности раздельного рассмотрения медленных колебаний атомных ядер и быстрых электронных переходов, доказываемой теоремой Борна и Оппенгёймера. Задача о частотах колебаний ядер является классической. Она/решается при непосредственном учете симметрии молекулы. Теория интенсивностей и поляризаций в ИК-спектрах и спектрах КР исходит из валентно-оптической схемы, согласно которой каждой ковалентной связи можно приписать свои дипольный момент и поляризуемость. Дипольный момент молекулы является векторной суммой дипольных моментов связей, а поляризуемость молекулы — тензорной суммой поляризуемостей связей. Интенсивность данной полосы в ИК-спект-ре определяется изменением дипольного момента молекулы при [c.163]

    Таким образом, угловое увеличение численно равно сжатию волнового фронта при прохождении через призму. Это общее соотношение для любой оптической системы неиосредственио следует из теоремы Лагранжа — Гельмгольца. [c.29]

    В предыдущем разделе Остерхоф провел критическое обсуждение ряда концепций, лежащих в основе объяснения естественной и индуцированной вращательной способности молекул. В настоящем раздело будут рассмотрены вопросы, которые возникают при приложении указанных концепций к интерпретации экспериментальных данных по оптической активности естественно активных соединений с целью получения из этих данных информации о структуре оптически активных молекул. Точнее, будут доказаны две полезные теоремы и отмечены их возможные применения. Первая из этих теорем (теорема I) устанавливает связь между формой полосы поглоп ения разрешенного электрического дипольного перехода и формой соответствующей полосы поглощения, связанного с круговым дихроизмом в сочетании с соотношениями Кронига — Крамерса эта теорема часто позволяет легко строить кривые дисперсии оптического вращения по экспериментальным данным 1Г0 поглощению. Вторая теорема (теорема II) касается подбора оператора вращательной силы перехода, который бы гарантировал независимость вращательных сил переходов от выбора начала координат при расчетах с неточными волновыми функциями. Ввиду имеющихся в настоящее время трудностей построения точных волновых функцргй необходимость в такого рода гарантиях совершенно очевидна. [c.260]

    Если При использовании теоремы Пойа подходящим образом выбрать элементы группы перестановок, то можно учесть некоторые типы стереоизомерии [562] и даже нежесткость молекул [569—571], приближаясь таким образом к физической реальности. Если мы хотим рассматривать энан-тиомерные формы как разные изомеры, то при подсчете нужно исключить соответствующую перестановку и перейти к группе перестановок меньшего порядка. Аналогично можно подсчитать цис- и транс-изомеры, допускающие только такие перестановки, при которых одновременно изменяется положение всех рассматриваемых заместителей. С помощью такого подхода подсчет изомерных структур обобщен на некоторые типы стереоизомерии [562]. Пойа [558] рассматривает три типа групп перестановок группы пространственной формулы, приводящие к числу стереоизомеров, расширенные группы пространственной формулы, приводящие к числу стереоизомеров, уменьшенному на число пар оптических изомеров, и, наконец, группы структурной формулы, дающие число структурных изомеров. Например, в случае циклопропана порядки группы пространственной формулы, расширенной группы пространственной формулы и группы структурной формулы равны соответственно 6, 12 и 48. В табл, 25 сопоставлены результаты подсчета числа структурных и стереоизомеров в ациклических рядах [562]. [c.144]


    Вывод, что проводник в виде правой спирали будет правовращающим в длинноволновой области спектра, соответствует данным по дисперсии оптического вращения (ДОВ) [11, 12] и круговому дихроизму (КД) [12, 13]. Общая зависимость между поглощением и рефракцией (теорема Кронига — Крамерса [14]) показывает, что любое звено структуры, обусловливающее положительный эффект Коттона в области ее поглощения, дает положительный вклад во вращение при больших длинах волн поло-нчительный эффект Коттона, следовательно, указывает на правую спираль. Понимая, что иногда трудно в деталях сопоставить электронный переход с движением тока в витке проволоки, мы тем не менее считаем, что использование таких аналогий может быть полезно для качественных представлений о природе явления. На самом деле, они наиболее полезны при исследовании дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма, так как именно эти измерения служат для идентификации вкладов отдельных звеньев структуры, что позволяет безошибочно сказать, какая часть молекулы имеет спиральность, на которую указывает знак эффекта Коттона. [c.219]

    Гексагелицен [79, 80] (рис. 40) — типичный представитель собственно диссимметричных хромофоров. Большое вращение ([Ф]в +12 200°, —И 950°, в хлороформе) характерно для таких хромофоров, переходы в которых могут иметь значительный электрический и магнитный дипольные моменты [14]. Фиттс и Кирквуд [81] вычислили [Ф] D —9900° для левоспирального изомера (энантиомер которого изображен на рис. 40), принимая во внимание пятнадцать парных взаимодействий бензольных колец. Московиц [14, 82, 83] показал, что кривые дисперсии оптического вращения (кривые ДБ) можно рассчитать из спектров поглощения, подчеркнув тем самым важное значение теоремы Кронига — Крамерса [14, 83]. Его расчеты, основанные на 169 л я -переходах (как следует из теории Хюккеля), показы- [c.253]

    Спектрополяриметрические измерения дают ценную информацию также о структуре и других свойствах органических и координационных соединений. Изменение стереохимического расположения отдельных групп и другие структурные особенности соединений находят отражение в основных характеристиках кривой эффекта Коттона. Как правило, спектрополяриметрические данные рассматриваются совместно со спектрофотометрическими, так как такое сопоставление показывает, какая полоса в спектре поглощения ответственна за эффект Коттона. Кроме того, теорема Крони-га — Крамера дает возможность по спектру поглощения предсказать кривую дисперсии оптического вращения и наоборот. При интерпретации спектрополяриметрических данных используют также и другие эмпирические обобщения, связывающие спектрополяриметрические, спектрофотометрические, структурные и другие физико-химические характеристики и свойства веществ. [c.158]

    Основным понятиям термодинамики и обоснованию не-которых ее теорем посвящены исследования К- А. Путилова. В ряде лекций и публикаций он дал уточнение основных понятий и новый метод развития второго начала термодинамики [4], уточнил теоремы о положительной и максимальной работе, особновал и применил (например, для вывода формулы Тетроде) принцип термодинамической допустимости. Ему принадлежат и новое изложение теории термодинамических потенциалов (что полезно в тех случаях, когда химические процессы совмещены с электрическими, магнитными и оптическими явлениями), и развитие метода подобия в термодинамике (освобождение теории соответственных состояний о г количественно неточного уравнения Ван-дер-Ваальса и обогащение этой теории сведениями о строении вещества). Эти исследования вошли в недавно вышедшую книгу [5]. Следует особо отметить основной вклад К. А. Путилова — понятие о теплоте в термодинамике как способа перехода энергии, имеющее общенаучное, философское и методологическое значение и важное для правильного взгляда на природу, и новый метод логического развития второго начала. [c.17]


Смотреть страницы где упоминается термин Оптическая теорема: [c.513]    [c.98]    [c.125]    [c.326]    [c.80]    [c.53]    [c.30]   
Квантовая механика (1973) -- [ c.513 , c.559 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Теорема



© 2025 chem21.info Реклама на сайте