спектры рутением

Сложность спектра рутения затрудняет его анализ спектральными методами. Заслуживает дальнейшего исследования методика, включающая отгонку рутения из серной или хлорной кислоты при этом нелетучие примеси остаются в растворе. Их можно затем определить одним из стандартных методов с использованием, например, методики пропитки пористой чашки или угольных электродов, лишь заменив в растворе элементы, служащие внутренним стандартом. Автору, проверявшему этот метод в лаборатории, оп представляется перспективным. [c.326]

Спектры светопоглощения Ru (IV), полученного двумя указанными способами, идентичны. Для 16 определений 70—280 мкг рутения после дистилляции отклонения от среднего составляют [c.408]

Рис. 6.1. Рентгеновский эмиссионный спектр родия с незначительной примесью рутения (по Комптону и Аллисону [10]).

Ви(С0)21г]- Это оранжевое соединение считается полимерным вследствие его большой устойчивости, нерастворимости и химической инертности и в связи с тем, что при полимеризации для рутения может быть достигнуто координационное число 6. Можно предположить, что полимеризация происходит через йодные мостики, поскольку при наличии кетонных мостиков эффективный атомный номер каждого атома рутения достигал бы только 14. По Ирвингу [90], инфракрасный спектр этого соединения содержит как раз две частоты валентных колебаний карбонильной группы при 1995 и 2050 см , что указывает на присутствие только концевых карбонильных групп. Ирвинг нашел также, что одноядерное соединение [c.327]

Для анализа благородных металлов применяются прямой и комбинированный спектральные методы. Прямым методом, при-котором получают спектр самой пробы, пользуются при анализе достаточно богатых материалов, например аффинированных металлов [380—386], сплавов [370—387] и т. п. Исследуемые материалы либо вводятся в зону разряда путем испарения порошков в кратере электродов (графитового, угольного, металлического), либо сами служат электродами. Спектральный метод применяют для определения Ю —ю-з% благородных и неблагородных металлов в платине, палладии, родии [379—386, 409], иридии, рутении [395, 397, 409], золоте [398]. [c.204]

Инфракрасный спектр и термодинамические свойства четырехокиси рутения. [c.268]

Железо, кобальт, никель, рутений и палладий дают кроме того молекулярный спектр в видимой области. Спектры осмия и иридия не были до сих пор изучены, а платина дает две слабые линии с длинами волн 265,9 и 306,5 ммк. Длины волн наиболее интенсивных линий приведены в табл. 13. [c.66]

При обработке раствора соединения рутения азотной кислотой, в нем могут образоваться и обычно образуются нитрозильные-комплексы, которые затем трудно удалить. Они легко обнаруживаются по характерной полосе поглощения в ИК-спектре в области от 1930 до 1845 см-1 (разд. 28.14). [c.509]

Пусть не так утилитарно, но полезную службу сослужил технеций и астрономам. Его обнаружили спектральными методами в некоторых звездах, например в звезде К созвездия Андромеды. Судя по спектрам, элемент № 43 распространен там не меньше, чем цирконий, ниобий, молибден, рутений. Это значит, что синтез элементов во Вселенной продолжается и сейчас. [c.236]

Возможно, что обсуждавшееся выше соотношение нарушается в случае указанных соединений железа из-за очень большого отклонения строения комплексов от идеальных октаэдрических структур (см. гл. 3), и поэтому исключения из правила скорее всего будут наблюдаться для комплексов переходных металлов первого ряда, где центральные атомы меньше. Это предположение подтверждает анализ спектров ЯМР соответствующих комплексов рутения [25], в которых взаимодействия транс-Р—Н составляют величину порядка 75 Гц, а цис-Р—Н — примерно 25 Гц. Такую же осторожность следует проявлять, применяя соответствующее соотношение для взаимодействий фосфор—фосфор 1рр транс)У> [c.89]

Возможно, что в определении положения лиганда в этом ряду важны и стерический и электронный эффекты. Конфигурация 19 установлена для другого очень сходного ряда моногидридов рутения [39, 161] на основании наблюдаемого эффективного спин-спинового взаимодействия для метильной группы лигандов Р СНз)Нг, которая дает дублет с соотношением площадей 1 1 и два триплета с отношением площадей 1 2 1. Спектр ЯМР для гидрид-иона указывает на наличие взаимодействия водорода с одним транс- и двумя г ис-атомами фосфора. Результаты определения дипольного момента согласуются с этой формулой низкие частоты валентных колебаний Ru—С1 подтверждают транс-положение карбонильной группы к хлору. Спектральные данные для этих и ряда других гидридов рутения рассматриваемого класса приведены в табл. 4-17. [c.127]

Во-вторых, если испытывается сплав, то в ряде случаев применение гамма-спектрометров позволяет определить не только суммарную, но и парциальные скорости растворения различных его составляющих. При этом обычно не требуется проведения трудоемких и длительных операций по предварительному химическому разделению определяемых элементов, часто обязательных при применении других методов. В качестве примера на рис. 1 приведен гамма-спектр раствора, полученного при растворении облученного нейтронами гальванического осадка платины и рутения (весовое от- [c.95]

За исключением палладия, все платиновые металлы известны в форме гексафторидов. Однако поскольку гексафториды имеют тенденцию к диссоциации на низший фторид и фтор, причем эта тенденция возрастает с увеличением атомного номера в каждом ряду переходных элементов, постольку последние члены каждого ряда можно получить только быстрой закалкой продукта фторирования при температуре жидкого воздуха. Термическая устойчивость умзньшается быстрее во втором ряду переходных элементов по сравнению с третьим. Гексафторид платины, по-видимому, легко диссоциирует на фтор и низший фторид, подобно гексафториду рутения. Несмотря на то что точных данных о теплоте образования этих гексафторидов нет, изучение инфракрасных спектров и спектра Рамана показывает, что в каждом ряду сила связи уменьшается. В табл. 3 приведены основные частоты колебаний [c.383]

La+ Ti+ Zr Ht V Nb Ta r , Mo+ , W+ , Re" Ru" , Os" ), d r , Mo , Mn" Re" , Fe" ), 10 (Qu+i Ag" Zn" d" Hg" , Pd ). Для образования связей в первую очередь используются внешние s-элек-троны, а затем часть или все -электроны. Это обусловливает многообразие степеней окисления -элементов и соответственно широкий спектр окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств. Во всех группах, кроме VIIIB, высшая валентность отвечает номеру подгруппы (или группы в коротком варианте Периодической системы). В VHIB подгруппе устойчивые соединения со степенью окисления +8 получены только для рутения и осмия, для остальных элементов [c.171]

Для определения рутения предложены ПАР [210] и ПАФЕН 1648]. ПАР позволяет раздельно определять рутений и осмий, используя различие в спектрах светопоглощения комплексов. [c.151]

В работе [146] импульсным хроматографическим методом были определены удельные каталитические активности технеция, рения, рутения, платины, и палладия, нанесенных на силикагель и у-А120д (1% металла) в отношении реакции взаимодействия бензола с водородом в диапазоне температур 100—235° С. Поверхность нанесенных металлов измеряли методом селективной хемосорбции водорода при 20°, а также по размытию линий рентгеновского спектра. Чтобы определить число атомов водорода, поглощаемых одним атомом катализатора, предварительно измеряли адсорбцию на металлических порошках рутения, платины и рения с известной поверхностью. [c.341]

В литературе почти нет информации об определении рутения атомно-абсорбционным методом. Аллан [130], используя источник сплошного спектра, получил в воздушно-ацетиленовом пламени для двух длин волн 3498,9 и 3728,0 А значение чувствительности, равное 0,25 мкг мл. Он обнаружил, что в пламени, обогащенном топливом, чувствительность определения значительно выше. С помощью лампы с полым катодом в лаборатории автора для линии 3499 А была получена чувствительность определения 0,3 мкг1мл. [c.126]

Посвятив почти всю свою научную деятельность, начиная с 1877 г., теоретическому и практическому изучению редких земель и, главным образом, вопросу, рассматривающему их положение в системе Менделеева, одним из результатов чего было разложение старого дидима в 1882 г.,— писал он,— я нришел к убеждению, что пробел между неодимом и самарием ненормально широк... Я сделал вывод (к которому никто из химиков не нришел раньше), что следующие семь элементов, обладающие теперь атомными номерами 43, 61, 72, 75, 85, 87 и 89, остаются пока не открытыми. Что касается элемента № 61, то различие между атомными весами неодима и самария равно 6,1 и гораздо больше, чем между двумя любыми соседними элементами. Примечательно, что, это различие того же порядка, как между атомными весами молибдена и рутения (5,7), между которыми расположен эка-марганец , и вольфрама и осмия (6,9), между которыми стоит недавно открытый дви-марганец (рений). Личное знание химии (я думаю, что спектры слишком запутаны) неодима и самария привело меня к заключению, что между ними существует неизвестный элемент, но все исследования старыми методами были бесплодны . [c.154]

Комплексы рутения и осмия с окисью азота. Известны разнообразные комплексы Ru и Os с окисью азота, но осмиевые соединения не отличаются особой устойчивостью и не очень интересны. Однако рутений образует очень много комплексов с N0 — значительно больше, чем любой другой переходный элемент эти комплексы составляют очень важную особенность химии рутения. Группа RuNO, содержащаяся в указанных соединениях, может входить в состав как анионных, так и катионных октаэдрических комплексов она отличается исключительной устойчивостью и сохраняется в ходе разнообразных реакций замещения и окислительно-восстановительных реакций. Во всех случаях, когда рутениевое соединение или раствор, содержащий рутений, находится в течение некоторого времени в контакте с окисью азота, можно почти с уверенностью ожидать, что образовалась связь металла с N0. Несомненно, продажные образцы соединений Ru могут содержать окись азота и перед использованием их всегда следует проверять на содержание N0. Такую проверку удобно вести при помощи ИК-спектров, так как у всех рутениевых комплексов с N0 имеется интенсивная полоса поглощения в области 1845—1930 см" [c.428]

Комплекс хрома образуется только при кипячении с избытком оксина, который затем почти полностью экстрагируется хлороформом. Реэкстракцию можно провести только > 6 н. НС1 рН, = 1,51 lgK, = 1,77. При высоких значениях pH добавляют тартрат. Молярный коэффициент погашения при X — 410 нм равен 5970. В качестве растворителей можно использовать бензол, толуол, ксилол или I4 Для 0,01 М раствора оксина pH = = 1,50 Ig Kgj = 4,11. Молярный коэффициент погашения комплекса при X = 580 нм равен 5000, при X = 470 н.и — 5500. Для фотометрического определения обычно используют длину волны 580 нм, так как в этой области спектра поглощают только оксинаты ванадия, рутения и церия. В качестве растворителей можно использовать бензол, метилизобутилкетон, этилацетат и др. Двухвалентное железо не экстрагируется при pH < 4. При более высоких значениях pH оно окисляется и извлекается оксихиноли-нат Fe (III) [c.170]

Инфракрасный спектр иона гидроксила был рассмотрен в разд. 1 ч. И. Можно ожидать, что сиектр гидро-ксо-комплексов будет подобен обсуждавшимся ранее спектрам гидроокисей металлов. Несмотря на то что в настоящее время имеется еще мало данных об инфракрасных спектрах гидроксо-комплексов, недавно Скерд-жил [49] наблюдал полосы валентных колебаний О—И вблизи 3500—3200 сл1 и полосы деформационных колебаний М—О—Н вблизи 1000—970 слг в спектрах гидроксо-комплексов рутения. [c.217]

Спектры испускания флуоресценции хелатов металлов обычно размыты, и для строгой идентификации их недостаточно. Поэтому при проведении анализа стараются подобрать специфичный реагент и подходящие условия опыта. Кроме того, часто бывает необходимо отделять мешающие элементы. Флуоресцирующие хелаты пригодны для определения ряда металлов, например алюминия, галлия, бериллия, циркония, тория, германия, магния, цинка, вольфрама, олова, таллия, ванадия, рутения и т. д. (см. обзоры Уайта [374]). Для иллюстрации рассмотрим один пример — хорошо известное флуо-риметрическое определение ионов алюминия с помощью 8-оксихинолина. В принципе метод прост проводят реакцию при pH 5—6 и оксинат алюминия экстрагируют хлороформом для измерения его флуоресценции. Галлий и индий также дают оксинаты, имеющие полосы флуоресценции, перекрывающие полосы оксината алюминия (рис. 182), и Коллат и Роджерс [377] разработали метод для одновременного определения галлия и алюминия в смеси. Он основан на том, что относительная эффективность возбуждения двух оксинатов при 366 и 436 нм различна (т. е. различны отношения их коэффициентов погашения при этих длинах волн). К сожалению, различия недостаточны для очень точного определения, и этим методом особенно трудно определять небольшие количества одного элемента в присутствии гораздо больших кон-центраций другого. [c.462]

Подробно охарактеризован ряд гидридов рутения, содержащих хелатообразующие карбоксилатные группы [160], причем для КиН(СНзСОО)[Р(СбН5)з]з проведено рентгеноструктурное исследование (гл. 3). Как видно из спектра ЯМР гидрид-иона, фосфины находятся в г ис-положении к гидридному водороду (если допустить неизменность конфигурации), а наличие в ИК-спектре симметричных и антисимметричных колебаний ОСО подтверждает, что карбоксил выступает как бидентатный лиганд (конфигурация 20). [c.127]

Сильное трансвлияние координированного гидрид-иона обнаружено в реакциях замещения у гидридов рутения, иридия и платины, в которых лиганд в гране-положении к гидриду легко замещается [331]. Исследования спектров протонного магнитного резонанса гидридов показали, что в НКиС1(С0)Ьз (L — диэтилфенилфосфин) фосфин, находящийся в гране-положении к гидрид-иону, замещается различными другими лигандами (L ), например фосфинами, арсинами, фосфитами и фосфонитами, с образованием HRu( o)L2L [332]. [c.250]

Показано [3], что устойчивые растворы перрутената получаются только при поглощении тетраоксида рутения раствором 1 М NaOH, содержащим гипохлорит. При более высоких концентрациях щелочи (6 М) перрутенат быстро восстанавливается до рутената даже в присутствии гипохлорита. В работе [4] устойчивые растворы перрутената получены поглощением тетраоксида рутения 0,5—1,0 М раствором Na2 03, содержащим гипохлорит. Содержание перрутената определяли затем по собственному поглощению иона при 315 нм. Определению не мещает широкая полоса поглощения гипохлорита в области 296 нм. Спектры разных ионов рутения в 1 М растворе NaOH приведены на рис. 25 [3]. [c.170]

Только в 1925 г. немецкие химики Ноддак, Такке и Берг опубликовали сообщение [6] об открытии новых элементов, названных мазурием (эка-марганец) и рением (дви-марганец). Это открытие явилось результатом логических предпосылок и заключений и методических усовершенствований. Поскольку соседями элемента 43 являются молибден и рутений, поиски его производились не в марганцевых рудах, а в минералах — колумбитах и танталитах. Из колумбитов немецкие ученые получили концентрат, содержащий около 0,5% мазурия и около 5% рения. Присутствие этих двух элементов было установлено ими по линиям рентгеновского спектра Каи Ка2 и K i (для мазурия) и Lai, 2, L i и L 2 (для рения). [c.6]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры рутением: [c.59] [c.218] [c.437] [c.78] [c.191] [c.493] [c.17] [c.23] [c.106] [c.130] [c.422] [c.111] [c.112] [c.121] [c.123] [c.168] [c.175] [c.194] [c.464] [c.64] [c.281] [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология