Параметр полимера

Указанные закономерности верны для полимеров с любыми функциональными группами. Это понятно для каталитической полимеризации, когда функциональные группы вводятся уже после сформирования молекулярных цепей. Однако и в области радикальной полимеризации, инициаторы одного класса, но с различными функциональными группами, приводят к одинаковым молекулярным параметрам полимера. Ниже представлены результаты фракционирования полибутадиенов, полученных на инициаторах перекисного типа [c.436]

Какие изменения термодинамических параметров полимеров могут служить доказательством фазовых переходов первого рода Изменение производных каких термодинамических пара- [c.156]

Влияние растворителя на образование трещины серебра в зависимости от параметров полимера и параметров растворимости детально изучали Эндрюс и др. [124, 126], а также [c.386]

Построение кривых е—i по экспериментальным данным позволяет определить упругопластические параметры полимеров методами, общими для структурированных систем (см. рис. 108). [c.309]

После того, как получены многочисленные параметры полимеров и СПС на их основе, возникает вопрос о том, какой полимер считать лучшим и применять для закачки, а какой нельзя использовать. Фактически имеем задачу о разделении множества представленных марок ПАА на эффективные и слабо эффективные. Однако такая однозначная классификация невозможна в силу неопределенности в определении пороговых значений измеренных параметров и малой корреляции между ними. Например, невозможно однозначно определить, какой полимерный гель считать высоковязким, а какой - маловязким Какими значениями времени релаксации системы или эффективной вязкости полимера следует задаваться, идентифицируя полимер как высокостабильный, или наоборот, нестабильный по отношению к деструкции Границы этих определений размыты, и разделение полимеров разных марок на хорошие и плохие носит субъективный характер. [c.95]

Температура плавления отвечает термодинамическому переходу первого рода. В этой точке наблюдаются изменения самых различных параметров полимера, в том числе объема, плотности, энтальпии, [c.161]

Молекулярная масса полимера, синтезированного в растворе, как правило, ниже, а полидисперсность выше, чем у такого же полимера, полученного полимеризацией в массе. Молекулярные параметры полимера можно широко изменять, варьируя концентрацию раствора и природу растворителя. [c.58]

Ранее, в гл. 3, было показано, что термодинамические параметры полимеров хорошо описываются методом инкрементов. Рассмотрим теперь, как, исходя из метода инкрементов и полученных в гл. 3 значений энергий химической связи, ван-дер-ваальсового взаимодействия, можно определить упругие и неравновесные свойства полимеров. При описании механических свойств полимеров будет использована модель [44], состоящая из двух элементов Александрова — Лазуркина [45], соединенных под углом. Эта модель дает возможность хорошо описать экспериментальные данные как при больших, так и при малых деформациях. Найденный с помощью данной модели спектр времен релаксации позволяет установить связь между временами релаксации (или переходами), определяемыми из акустических экспериментов, и временами, определяемыми из экспериментов по статической релаксации напряжения или ползучести. Кроме того, будет установлена зависимость между энергиями химической и межмолекулярной связи и упругими параметрами модели. Полученные соотношения имеют простой физический смысл и дают возможность рассчитать упругие свойства полимеров по химическому строению повторяющегося звена. [c.151]

Термомеханический метод, разработанный уже сравнительно давно В. А. Каргиным и Т. И. Соголовой [I], получил большое распространение для определения температур переходов в полимерах и областей их физического состояния, оценки молекулярных масс и процессов структурирования и т.д. В последнее время этот метод используют и для расчета релаксационных параметров полимеров. [c.68]

Таким образом, макромолекула или полимерная цепь состоит из большого числа повторяющихся звеньев. Одним из важнейших параметров полимера является его молекулярная масса М, которая определяется числом р повторяющихся звеньев, составляющих макромолекулу М = рМо (].]) [c.10]

Большинство экспериментальных данных по удельной теплоемкости полимеров относится к интервалу температур, нижняя граница которого соответствует температуре жидкого водорода ( 20 К), а верхняя — температуре плавления. Этот интервал температур оказывается достаточным, чтобы по измеренным значениям удельной теплоемкости рассчитать основные термодинамические параметры полимеров (энтальпию, энтропию), имеющие важное техническое значение. Между тем, чтобы выяснить механизм теплоемкости полимеров, наиболее важны измерения, проведенные при более низких температурах. Измерение теплоемкости полимеров в интервале температур от 1 до 20 К представляет наибольший интерес для сопоставления экспериментальных данных с теоретическими расчетами, а также для выяснения тех особенностей полимеров, которые отличают их от низкомолекулярных твердых тел. Попытки экстраполировать значения удельной теплоемкости полимеров, измеренные при 20 К, на область более низких температур, как правило, не приводят к содержательным результатам. [c.126]

Отсюда следует, что наблюдаемое поведение материала зависит от соотношения между характерным временем эксперимента и некоторым основным временным параметром полимера. При эксперименте на ползучесть этот параметр называют временем [c.81]

Сама постановка вопроса о зависимости вязкости от молекулярных параметров полимера подразумевает правильность предположения об однозначности значений вязкости для данного образца вне зависимости от его предыстории. Эта идея связана с представлением о существовании равновесного состояния среды, которое достигается весьма быстро после предшествующих процессов воздействия (конечно, если они не меняют молекулярной массы или химической природы полимера) вследствие достаточно высокой скорости, структурно-релаксационных процессов, происходящих в расплавах и концентрированных растворах несмотря на их высокую вязкость. В очень многих случаях такое предположение оказывается справедливым. Но тем не менее не всегда. [c.180]

Кристаллографические параметры полимеров [c.259]

Установленные таким образом термодинамические параметры полимера, для которого перечисленные выше методы не применимы, приведены в табл. 4. [c.127]

Рис. 1. к определению усредненных молекулярных параметров полимера для полидисперсного образца по кривой светорассеяния, соответствующей концентрации е=0 (жирная линия). Пунктиром обозначены касательная к кривой в точке 0=0 и асимптота кривой. [c.193]

Если воспользоваться этим методом для расчета термодинами-чески параметров полимеров, то возникнут точно такие же затруднения, что и при определении удельной теплоемкости, поскольку большинство полимерных образцов частично кристаллизуется. Значения термодинамических величин лежат между значениями, найденными для чисто кристаллического и для совершенно аморфного полимеров. Для получения данных, относящихся к этим двум идеализированным состояниям, необходимо выполнить очень много измерений. Данные такого рода опубликованы только для ограниченного числа полимеров. [c.81]

Установление зависимости электропроводности от времени может оказаться удобным методом исследования изменений, происходящих в полимере во влажной среде подробнее об этом сказано ниже. Аналогичным образом, зависимость электросопротивления от времени может служить показателе.м изменения других параметров полимера, например изменения влажности при подсушивании образцов при комнатной или повышенных те.мпературах, а также хода процесса вулканизации при повышенных температурах. На рис. 45 показаны [c.101]

Таким образом, температурная зависимость теплоемкости позволяет четко устанавливать такие важные параметры полимеров, как Т с и Гпл. [c.338]

С целью интенсификации технологических процессов принципиально важно установить, какой из молекулярных параметров полимеров в первую очередь опред 1яет нестабильность течения смесей. [c.79]

Следует иметь в виду, что условия эксплуатацип полимеров, как правило, существенно отличаются от условий их синтеза. Сформировавшееся в ходе получения полимера МСР обычно сохраняется в полимерном продукте, определяя его свойства при последующем применении. Те из них, которые меняются в зависимости от возможных конформаций молекул, естественно, будут различаться при варьировании внешних условий, например температуры, растворителя и т. д. Границы таких изменений, очевидно, определяются характером МСР, так что задача расчета эксплуатационных параметров полимера не может решаться в отрыве от рассмотрения процесса его получения. При теоретическом расчете МСР в некоторых случаях необходимо учитывать также конформационное распределение молекул, поскольку оно определяет возможные каналы реакцип их функциональных групп, например конкуренцию внутри- и межмолекулярных реакций в различных изомерах. В таких случаях приходится рассматривать конформационную статистику молекул в условиях синтеза, хотя нри известном МСР продуктов полимеризации эта информация является абсолютно бесполезной. [c.154]

Эффективные дипольные моменты (в яебаях) и корреляционные параметры полимеров и гидрированных мономеров [c.292]

В зависимости от направления армирующих волокон, получают однонаправленную, продольно-поперечную, косоперекрестную (КПС) и другие структуры ПКМ. При однонаправленном армировании модуль Юнга и определяемые им прочность материала и скорость звука в направлении армирования максимальны, в перпендикулярных ему - минимальны, так как определяются в основном параметрами полимера матрицы. [c.474]

Наряду с таким чисто эмпирическим и интуитивным подходом представляет интерес другое направление в физике и химии полимеров, связанное с количественным анализом влияния химического строения иа физические свойства полимеров и с предсказанием этих свойств. Это направление появилось лишб 10—15 лет назад. Речь идет о том, чтобы без привлечения какого-либо эксперимента, исходя из данных только по химическому строению повторяющегося звена и типу присоединения звеньев друг к другу, рассчитать важнейшие физические параметры полимера. В результате, написав на бумаге формулу повторяющегося звена полимера, который предполагается синтезировать, можно заранее определить такие характеристики как температура стеклования, температура плавления, температура начала интенсивной термодеструкции, плотность полимера, оптические и оптико-механические параметры (показатель преломления и коэффициенты оптической чувствительности), плотность энергии когезии, растворимость и диффузия,, механические показатели, коэффициент объемного расширения-и др. [c.4]

Анализ термодинамических параметров полимеров на основании метода инкрементов, расчеты температур стеклования, плавления и деструкции позволяют предложить следующую модель нолимерного тела (рис. 5.2), которая состоит из двух элементов Александрова — Лазуркина (А —Л), соединенных под некоторым углом а. Параллельность элементов следует из аддитивности энергии двух подсистем, присущих одному и тому же объекту — молекуле. В значениях Ки Кз, К2 и Кл должны соответственно отразиться упругость ван-дер-ваальсовой или более сильной межмолекулярной связи (ответственной за плавление полимера) упругость химической связи (ответственной за деструкцию) упругости по двум ориентационным механиз- [c.153]

Свойства олигомеров существенно зависят от молекулярной массы и, следовательно, от степени полимеризации. Свойства полимеров от числа мономерных звеньев в цепи зависят значительно меньше. Основные физические параметры полимеров (прочность, теплопроводность, дилатометрические характеристики, характеристические температуры) остаются практически постоянными. Молекулярная масса полимеров влияет на реологические показатели их расплавов, на термодеформационные и ряд эксплуатационных свойств. Кроме того, она существенно зависит от способа получения полимеров, то есть от оборудования и технологии их синтеза. В связи с этим при описании физико-химических свойств полимеров значение их молекулярной массы дается в сравнительно широких пределах. Так, например, для полиэтилена низкой плотности даются значения (1,9—4,8)-10 [2]. [c.9]

Маллинз, исходя из феноменологического описания процесса деформации, считает, что деформационные свойства наполненных вулканизатов могут быть описаны моделью, согласно которой резина состоит из двух фаз, причем основная деформация происходит в мягкой фазе, имеющей деформационные характеристики ненаполненного вулканизата. Деформация увеличивает долю вулканизата, находящегося в мягкой фазе, в результате деструкции относительно нерастяжимой твердой фазы. Такая простая модель позволяет объяснить не только размягчение наполненных резин при растяжении, но и резкий подъем кривой напряжение — деформация при растяжениях, близких к максимальным. Резкий подъем вызывается тем, что вулканизат в мягкой фазе подвергается высоким деформациям, близким к максимальным. Недостаток этой модели заключается в том, что предположение о жестких и мягких областях не связывается с реальными молекулярными параметрами полимера. [c.269]

В ранних исследованиях динамических свойств концентрированных растворов и расплавов измерения выполнялись на образцах с широким молекулярно-массовым распределением (ММР). Это затрудняло анализ экспериментальных данных и делало невозможным получение однозначных результатов относительно связи молекулярных параметров полимера и особенностей его химического строения с вязкозгпругими свойствами материала, так как основные особенности проявления релаксационных свойств высоконолимера в случае образца с широким ММР оказываются сглаженными, ибо результирующие зависимости образуются наложением большого числа функ- [c.272]

Обширные экспериментальные исследований показали, что при изменении концентрации раствора в очень пшроких пределах — от долей процента до чистого полимера, не чзодержащего растворителя, величина С для полимера, вычисленная с учетом вклада в оптические и механические свойства системы, вносимые растворителем, не зависит от концентрации и представляет собой внутренний параметр полимера. Так, для нолиизобутилена при изменении концентрации от 0,1 до 100% и напряжения сдвига в пределах нескольких десятичных порядков величина собственного динамооптического коэффициента полимера оставалась постоянной и равной 1500— 1600 Вг, причем этот результат относился как к области ньютоновского течения, так и к такой области высоких скоростей сдвига, в которой наблюдалась очень резко выраженная аномалия вязкости. Отсюда следует, в частности, что динамооптические свойства полимерных систем определяются не скоростью деформации, а напряжениями, действующими нри течении, и эффект двойного лз енреломле-ния в потоке определяется теми же самыми молекулярными механизмами, что и возникновение касательных и нормальных напряжений. [c.373]

Величина (Х<х> в силу его высокоэластической природы намного меньше по сравнению с величиной а в процессах релаксации напряжения в стеклообразном состоянии. Это означает, что в первом приближении при расчетах релаксационных параметров полимера по этому уравнению ею можно пренебречь. Такое допущение тем более справедливо, что все расчеты проводились для области лишь быстрого спада напря>кения. Как видно из рис. 41, [c.239]

С точки зрения влияния на топологический уровень структурной организации удалось четко разделить процессы формирования сетчатых полимеров на три типа — поликонденсацию, сшивание и полимеризацию, причем показано, что каждый из указанных способов формирования сетки вносит определенную особенность в ее топологию, которая в конечном счете проявляется в их свойствах. Такой подход позволил более детально понять кинетические и структурные особенности процесса формирования сетчатого полимера а также найти управления структурными параметрами полимера. Например, при поликонденсации таким инструментом может явиться изменение соотношения кинетических констант реакции разветвляющих и удлиняющих агентов, при сшивании — влияние на размеры макромолекулярного клубка и соотношение реакций меж- и внутрицеппого сшивания, в случае полимеризационных процессов — влияние на размеры микронеоднородностей путем изменения скорости инициирования или использования агентов передачи цепи. [c.244]

Как и температура плавления, температура стеклования может считаться конкретной характеристикой индивидуальности данного полимера. Кроме того, температура стеклования имеет важное значение как параметр, определяющий различные физические свойства полимера при данных температуре и давлении. В реологии развитие феноменологических теорий, описывающих поведение полимеров (по крайней мере некристаллизующихся полимеров) в области температур, превышающих температуру стеклования Т , таких, как теория Вильямса — Лендела — Ферри или теории свободного объема, было обусловлено возможностью применения Tg в качестве единственного материального параметра полимера. Благодаря тому, что выше полимеры на микроуровне структуры являются жидкостями, для них оказались справедливыми различные варианты принципа соответственных состояний . Последнее обстоятельство является очень важным, поскольку оно дало возможность детально [c.165]

Оиределение молекулярных параметров полимеров при О, напр, по данным о характеристич. вязиости р-ра [т]], очень важно, поскольку невозмущенные размеры [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология