Муравьиная сильным основанием

Реакция ангидридов карбоновых кислот с реагентом аналогична соответствующей реакции эфиров в щелочных растворах. При этом образуется 1 моль гидроксамовой кислоты на 1 моль ангидрида. В нейтральных растворах гидроксиламин является достаточно сильным основанием и реагирует с ангидридом, но не реагирует с эфирами. Это позволяет избирательно определять ангидриды. При кипячении в течение 10 мин с нейтральным раствором реагента появляется окрашивание, интенсивность которого приблизительно составляет 65% интенсивности окраски, образующейся в щелочном растворе. Из всех анализировавшихся эфиров лишь сложные эфиры фенола, полиэфиры, лактоны и эфиры муравьиной кислоты реагировали с нейтральным реагентом. Хлорангидриды реагируют как с щелочным, так и с нейтральным реагентом, и их можно определить обоими методами. [c.126]

Количественному определению воды с хлористым ацетилом мешают кислоты, сильные основания и эфиры муравьиной кислоты с низшими спиртами (молекулярная масса меньше, чем у бута-нола). Поскольку большинство кислот при выполнении этого метода количественно титруются основанием, то, следовательно, может быть введена соответствующая поправка. Однако муравьиная кислота мешает определению, так как она мгновенно разлагается в реакции с ацетилхлоридом [53, 70] [c.39]

Найдите величину интервала изменения pH при переходе от 10 М сильной кислоты к 10 М сильному основанию в воде, этиловом спирте, аммиаке, муравьиной и уксусной кислотах. Учтите, что в уксусной кислоте и сильная кислота и сильное основание полностью ионизированы, но константы диссоциации в обоих случаях равны 10 . [c.102]

Представителями класса слабых кислот, концентрацию которых можно определять титрованием сильным основанием, являются муравьиная, уксусная, пропионовая, бензойная, салициловая кислоты, ионы анили-ния и пиридиния. [c.141]

Безводная муравьиная кислота — растворитель более протогенный по сравнению с уксусной кислотой . В безводной муравьиной кислоте хлористый водород частично ионизированная кислота, тогда как мочевина—полностью ионизированное сильное основание. [c.130]

Немногие углеводороды, принадлежащие к числу наиболее сильных оснований этого класса, способны превращаться в карбониевые соли даже при растворении в муравьиной и уксусной кислотах. [c.177]

Альдегид, дейтерированный по атому углерода карбонильной группы, так же как и дейтерированный формиат-ион, оказывается более сильным основанием. Поэтому при введении дейтерия в молекулу альдегида равновесие сдвигается вправо. Величина изотопного эффекта, ААР° = — 55 кал, в пределах ошибки опыта хорошо согласуется с данными, полученными для муравьиной кислоты. [c.136]

Безводная муравьиная кислота сильнее, чем ледяная уксусная, и имеет высокую диэлектрическую проницаемость (О = 62). Потенциометрическое титрование в этом растворителе [172, 173] показало, что формиат натрия, трифенилкарбинол и мочевина являются сильными основаниями, а вода и диэтиловый эфир — слабыми. В одном кратком сообщении [282] предполагается, что дихлоруксусная кислота может быть применена для исследования еще более слабых оснований по методу Конанта — Холла. Однако авторы приводят довольно необычный ряд основности соединений эфир > [c.215]

Начертить кривые изменения pH при нейтрализации сильным основанием а) 0,1 н. раствора муравьиной кислоты и б) 0,1 н. раствора фенола. Использовать значения констант диссоциации, приведенные в задаче 1. [c.551]

Один и тот же электролит под влиянием разнообразных неводных растворителей, характеризующихся различными протолитическими свойствами и разными значениями диэлектрической проницаемости, может быть сильным или слабым электролитом и даже совсем потерять электролитические свойства. Так, а-нафтиламин является слабым основанием (р/Св= 10,01) в водной среде, очень сильным основанием (рД в=0,88) в среде безводной муравьиной кислоты (протогенный растворитель), а в жидком аммиаке и других протофильных растворителях совсем не проявляет основных свойств. [c.178]

Характер изменения вязкости растворов полиамидов в муравьиной кислоте объясняется ионизацией амидных групп,измеренной по концентрации формиат-ионов ° . Это измерение показывает, что в муравьиной кислоте мономерный г-капролактам является довольно сильным основанием и в значительной степени ионизирован. В разбавленной муравьиной кислоте ионизация полимера меньше, чем свободного мономера г-капролактама. С разбавлением раствора ионизация полимера увеличивается, ноне так быстро, как ионизация мономерного капролактама (рис. 26). При добавлении воды происходит незначительное разложение вследствие гидролиза амидных связей Зависимость между относительной вязкостью и концентрацией полиамида с молекулярным весом 12 900 в растворе водной муравьиной кислоты представлена на рис. 27. [c.94]

В отличие от воды и спиртов некоторые амфипротные растворители, такие, как уксусная, серная или муравьиная кислоты, проявляют значительно более ярко выраженные кислотные свойства, чем основные, и наоборот, такие растворители, как аммиак или этилендиамин, являются более сильными основаниями, чем кислотами. [c.285]

Аналогично мы рассуждаем и когда хотим проверить, какое влияние окажет добавление такого же количества сильного основания. Концентрация муравьиной кислоты уменьшится на 0,01 следовательно, [c.104]

В нашем случае это касается раствора соли муравьиной кислоты и сильного основания, например раствора муравьинокислого натрия. pH этого раствора можно найти по диаграмме оно составляет 8,32. [c.152]

Эти расчеты показывают, что ошибка титрования до pH 7 незначительна и ею можно пренебречь, хотя муравьиная кислота является слабой кислотой и эквивалентная точка титрования ее 0,1 М раствора раствором сильного основания с такой же концентрацией соответствует значению pH = 8,25. /Это значение рассчитываем по уравнению (11) разд. 4-4 [c.196]

Пример 4-9. Вычислить ошибку титрования 0,1 М раствора муравьиной кислоты раствором сильного основания подобной концентрации, если значение pH конечной точки титрования оказалось равным 9,5. [c.197]

Найти pH раствора при титровании 0,001 н. раствора муравьиной кислоты сильным основанием 1) до титрования 2) при нейтрализации кислоты на 50% 3) при полной нейтрализации (константа диссоциации муравьиной кислоты 1,765-10- ). [c.230]

В работе [43] подробно изучена кинетика реакции образования муравьиной кислоты и метилового спирта из формальдегида в присутствии различных растворимых в воде оснований. Автором также изучено влияние ряда растворителей и добавок нейтральных солей на константу скорости. Было показано, что реакция Канниццаро — Тищенко проходит лучше с более слабыми щелочами. Наиболее эффективный катализатор — гидроокись кальция, затем идут гидроокиси натрия, бария, калия и лития. Чем слабее коэффициент активности основания, тем скорее идет реакция образования кислоты и спирта. В сильных основаниях наблюдается слабое влияние концентрации щелочи на скорость реакции, слабые основания действуют сильнее в более высоких концентрациях. [c.11]

Определение муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислот. Муравьиная, уксусная, пропионовая и масляная — кислоты средней силы относятся к гомологическому ряду насыщенных одноосновных карбоновых кислот. Значения рКа этих кислот равны соответственно 3,75 4,75 4,87 и 4,82. Кондуктометрическое определение этих кислот сильными основаниями в 0,1—0,001 и. растворах не вызывает затруднений. При титровании проте-кают реакции нейтрализации. На примере нейтрализации уксусной кислоты гидроксидом натрия уравнение реакции изображают следующим образом [c.149]

Например, в смесях с сильными кислотами дифференцированно титруется муравьиная кислота, а в смесях с сильными основаниями — пиперидин. В среде диоксан — вода изменятся значение суммы р/Со и рХь, обусловливающее последовательность прохождения реакций нейтрализации и вытеснения. Поэтому открываются новые возможности анализа двух-, трех-, четырех- и пятикомпонентных смесей кислот и солей слабых оснований или оснований и солей слабых кислот. При этом дифференцированное титрование веществ возможно, когда сумма [c.199]

При обработке сложных эфиров кетонами 3-дикетоны получаются по реакции, которая по существу не отличается от реакции 10-111. Эти реакции настолько схожи, что обсуждаемое превращение также иногда называют конденсацией Кляйзена, хотя этот термин в данном случае неудачен. Для проведения реакции требуется довольно сильное основание, например амид или гидрид натрия. Из сложных эфиров муравьиной кислоты (Р = Н) образуются fi-кeтoaльдeгиды. Этилкарбонат дает р-кетоэфиры [c.235]

Завершающим штрихом в вопросе о соотносительном влиянии химического и физического факторов на силу электролитов может служить сопоставление силы аминов в воде с силой электролитов в низкополярном (уксусная кислота) и высокополярном (муравьиная кислота) кислотных растворителях. Хотя по отношению к аминам вода — намного более слабая кислота, чем перечисленные неводные растворители, но благодаря ее высокой ДП, амины в воде более сильные электролиты, чем в уксусной кислоте. Но в муравьиной кислоте действие ДП преобладает в этом растворителе амины намного более сильные основания, чем в воде. [c.60]

При действии на хлороформ более сильного основания, чем этилат-анион (в этом случае происходит нуклеофильное замещение атомов хлора), а именно-/и/ е/и-бутилат-анионом (об основности алкоксид-анионов см. разд. 2.1.2), то произойдет уже не алкоголиз с образованием о /ио-муравьиного эфира, а так называемое а-элиминирование-элементь1 хлороводорода отщепятся от одного и того же атома углерода (см. разд. 2.2) [c.166]

При конденсации нужно иметь в виду, что технический формалин содержит 0,1—0,2% муравьиной кислоты (активная кислотность 3—3,5 pH). Поэтому при добавлении оснований происходит частичная их нейтрализация и образование диссоциирующих солей. Под влиянием сильных основани формальдегид при нагревании реагирует по реакции Канни-царо, образуя соль муравьиной кислоты и метиловый спирт, на чт( также расходуется основание. [c.83]

При этом скачки титрования увеличиваются, если /Св. п уменьшается в большей степени, чем /Св, ь Здесь следует иметь в виду, что условия титрования оснований улучшаются не только по мере уменьшения /Ст, но и с увеличением основности растворителей и ухудшаются с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Уменьшение е растворителя, как и в случае титрования кислот, приводит к улучшению условий титрования оснований при условии выбора растворителя, одновременно характеризующегося относительно малыми значениями константы автопротолиза. Это справедливо главным образом в отношении сильных оснований, титруемых в среде муравьиной кислоты. Но НСООН успешно может быть применена для титрования в ее [c.197]

Изменение соотношения Кз/Кв влияет на условия титрования аналогично изменению соотношения констант автопротолиза и констант диссоциации кислот с той лишь разницей, что здесь Кт уменьшается (т. е. условия титрования улучшаются) с увеличением константы кислотности ионов лиония растворителя и уменьшением основности среды. Другими словами, условия титрования наилучшим образом обеспечиваются в протогенных растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью. Следует отметить, что муравьиная кислота, характеризующаяся низким значением р/Сз=6, непригодна для дифференцированного титрования сильных оснований, но, как было указано выше, может быть использована для титрования в ее среде очень слабых осцований. [c.198]

Отсюда следует, что в среде безводной муравьиной кислоты происходит увеличение как Кз, так и Кв, но при этом отношение Кз1Кв становится меньше, чем в водной среде. В связи с этим в среде НСООН сила слабых оснований (подобных карбамиду) увеличивается настолько, что их можно титровать с достаточной точностью как сильные основания. Аналогично в среде основных растворителей (подобных диметилформамиду) силы слабых кислот (подобных фенолу) увеличивается настолько, что их можно титровать как сильные кислоты. [c.199]

В среде кислых растворителей усиливается диссоциация веществ по типу оснований нисло веществ, проявляющих основные свойства, увеличивается. Так, напр., в среде безводной муравьиной и уксусной к-т ряд органич. соединений, к-рые в водной среде не проявляют основных свойств, диссоциирует как основания. В среде безводной муравьиной к-ты ДП-57 основания диссоциируют в большей степени, чем в безводной уксусной к-те — ДП-6. В муравьиной к-те большинство оснований оказывается сильными имеино вследствие высокого значения ДП этого растворителя. В уксусной к-те сильные основания ослабляются вследствие низкого значения ДП этой кислоты слабые же основания проявляют более выраженный основной характер вследствие протогенных свойств растворителя. Т. обр., иротогенные растворители нивелируют силу оснований. В жидких гало-геноводородах, вследствие их сильно выраженных протогенных свойств, основные свойства проявляют даже спирты, альдегиды, кетоны, фенолы и карбоновые к-ты. [c.100]

H IO4, H l, HNO3 и др.) титруются щелочью при больших и достаточно малых концентрациях (до 10 моль/л). Так же титруются сильные основания (NaOH, КОН и др.) сильными кислотами. Легко титруются муравьиная, уксусная и другие кислоты средней силы. Кривые кондуктометрического титрования ряда органических кислот (янтарной, адипиновой и др.) при титровании слабым основанием имеют более резко выраженный излом в точке эквивалентности, чем кривые титрования сильным основанием. Эти кислоты титруют раствором аммиака, причем в реакцию вступают оба протона. Слабые основания могут титроваться сильными и слабыми кислотами. Легко титруются, например, этаноламины растворами уксусной кислоты. Практическое значение имеет кондуктометрическое титрование солей аммония и других слабых оснований растворами щелочей и титрование солей слабых кислот (апетатов, фенолятов и дп.) сильными кислотами. Аминокислоты (глицин, аланин, валин и др.) титруются сильными основаниями. [c.182]

Пример 3-17. Доказать, что прибавление 10 миллимолей сильной кислоты (НС1) или 10 миллимолей сильного основания (NaOH), а также двукратное разбавление раствора незначительно влияют ( или не влияют) на pH 1 литра буферного раствора, состоящего из 0,2 М муравьиной кислоты и 0,5 М формиата натрия. Сравнить изменения pH этого буферного раствора с изменениями pH в случае использования раствора сильной кислоты с таким же начальным pH. [c.103]

Специальные серии опытов проведены с целью изучения условий титрования смесей, характеризующихся (рКа + рКь) > 16. Подтверждено, что нижняя граница рКа кислот, образующих соли при титровании 0,075 н. растворов, может быть принята равной 6. Для исследования были взяты смеси натриевых солей различных слабых одноосновных кислот с анилином (р/Сь = 9,42). Кривые титрования смесей раствором НС1 показаны на рис. 78. В смеси с анилином определяются все соли, образованные кислотами с р/Са > 6 (кривые 5—14). Если соли образованы недостаточно слабыми кислотами — муравьиной, метакриловой,уксусной и у-Динитрофенолом, — кривые титрования смесей имеют один излом, указывающий окончание реакции нейтрализации и вытеснения (кривые 1—4). Характер изменения электропроводности раствора при взаимодействии солей зависит от степени их гидролиза. При значительном гидролизе соли кривая титрования подобна кривой, получающейся при нейтрализации смеси сильного и слабого оснований. Сильное основание в этом случае представляет продукт гидролиза. Примером служит кривая титрования смеси глицерата натрия с анилином (рис. 78, кривая 14). [c.162]

Якушева и Назаров [221] изучали условия титрования кислот различными титрантами — КОН, NaOH, LiOH, Ва(ОН)г, Са(ОН)г и Ве(0Н)2. Объектами исследования служили 10 кислот различной силы. Кривые титрования одной и той же кислоты различными сильными основаниями, в общем, мало отличаются, если не выделяются осадки. Методы хронокондуктометрического титрования одно- и двухосновных кислот водным раствором аммиака описаны Худяковой [90]. Для исследования взяты 15 одно- и двухосновных кислот. Показано преимущество применения аммиака при определении слабых кислот —муравьиной, метакриловой, уксусной, п-нитрофенола,глутаровой, янтарной и др. [c.186]

Уравнение (12.6) иллюстрирует зависимость контант кислотности и основности от способности растворителя к автопротолизу. В 0,1 М растворе уксусной кислоты теоретически самая высокая концентрация иона лиония, созданная сильной кислотой, составляет 0,1, а наиболее низкая его концентрация при растворении сильного основания может быть 2,5Аналогично концентрация иона лиония в муравьиной кислоте находится в пределах от [c.26]

В диметилформамиде сильные основания превращаются в соединения с основностью, близкой к основности формиата натрия. Примеси, содержащиеся в диметилформамиде (формамид или метилформалшд), под действием воды и сильных оснований, вероятно, гидролизуются с образованием аммиака, метиламина и муравьиной кислоты. В соединениях типа КдКН -НСОО формиат-анион является анионным основанием [176]. [c.126]