Восстановление ванадат-иона

Экстракцию проводят в присутствии МО -ионов, чтобы предотвратить восстановление ванадат-иона Я — 90%. Определению сильно мешает избыток реактива [c.297]

Опыт 103. Восстановление ванадат-иона [c.162]

Для демонстрации ступенчатого восстановления ванадат-иона можно использовать металлы. [c.162]

Наиболее распространенным методом является восстановление ванадат-ионов в кислой среде иодистым калием с последующим титрованием выделившегося иода тиосульфатом. Воздух вытесняют посредством СОа или добавляют в раствор твердый бикарбонат. Ряд авторов рекомендует добавлять катализаторы, препятствующие индуцированному окислению КЛ кислородом воздуха в качестве последних применяют щавелевую кислоту, маннит, соли Ре (II). Для титрования иода можно использовать также иодат калия. [c.466]

Соли ванадия в различной степени окисления имеют различную окраску, меняющуюся в зависимости от концентрации и pH среды. Последовательное изменение окраски ионов в растворе можно наблюдать при восстановлении ванадата аммония в соляно-кислотном растворе металлическим цинком. В этом случае происходит последовательное восстановление ванадия (V) до ванадия (И) [c.95]

Высокозарядные ионы металлов способны восстанавливаться ступенчато и давать несколько полярографических волн. Это характерно, например, для анионов хромата, молибдата, вольфрамата, ванадата, катионов железа (П1), кобальта и др. На рис. 25.8 показано восстановление хромат-ионов в растворе гидроксида аммония. Первая волна соответствует восстановлению хромат-ионов до хрома (П1), вторая — переходу хрома(И1) в хром (И). Высшая степень окисления образует волну при более положительном потенциале, чем средняя (или низшая) степень окисления. Это явление иногда используют для устранения влияния посторонних ионов. Так, никель (И восстанавливается легче кобальта (И) и мешает определению последнего. В этом случае можно сначала окислить кобальт до трехвалентного, например пероксидом водорода в аммиачном растворе. Полярогра- [c.502]

Восстановление кислородсодержащих анионов протекает на платиновом электроде различно. На рис. 23 приведены вольт-амперные кривые для ванадата аммония, бихромата и перманганата калия. Ванадат-ион дает хорошо выраженную волну диффузионного тока только в сильнокислых растворах кривая /, полученная в 8 н. серной кислоте, не имеет площадки диффузионного тока. Нет волны и в более разбавленных растворах серной кислоты (табл. 2). [c.75]

При потенциалах более положительных, чем +0,6 в, например при +1,2 в, в сильнокислой среде на платиновом электроде возможно и восстановление ванадия (V), и окисление железа (И). Поэтому в данном случае до конечной точки титрования наблюдается катодный ток ванадата, величина которого, однако, сравнительно незначительна, так как потенциал +1,2 в соответствует не области диффузионного тока, а начальной части волны восстановления ванадата (кривая 1, рис. 24, i4). После точки эквивалентности, когда в титруемом растворе появятся избыточные ионы железа (II), наблюдается анодный ток их окисления и кривая титрования примет вид, изображенный на рис. 24, д. Если уменьшить кислотность раствора, то электрохимическое восстановление ванадия (V), как указано выше, совсем не имеет места. Тогда при титровании при лотенциале +1,2 в вначале нет никакого тока лишь после конечной точки за счет избыточных Ре2+-ионов возникает анодный ток. Кривая титрования будет иметь вид, изображенный на рис. 24, е. Этот тип титрования находит широкое применение при определении различных окислителей солью Мора (см. гл. VII). [c.78]

Каталитический эффект был обнаружен нами при восстановлении урана в растворах, содержащих ванадат. На фоне молочной кислоты, содержащей пятикратные и более количества ванадата по сравнению с ураном, наблюдается линейная зависимость между величиной предельного тока урана и его концентрацией в растворе. Высказано предположение, что увеличение каталитического тока (более чем в 5 раз) обусловлено реокислением иОг , являющегося продуктом восстановления ураНил-иона, посредством ванадия (IV) с регенерацией -ионов. [c.197]

В кислых растворах могут находиться [5] попарно ионы VO3+ и VO2+ или VO2+ и V3+. Одновременное присутствие всех ионов исключается. Прямое титрование ванадия низших валентностей проводится в специальной аппаратуре в атмосфере инертного газа, поэтому мы вели определение по избытку окислителя. Методику разрабатывали на чистых солях на фоне очищенного че-тыреххлористого титана. Трехвалентный ванадий получали четырехкратным пропусканием 0,02-н. раствора ванадата аммония через висмутовый редуктор. Полноту восстановления проверяли титрованием ванадатом аммония. Четырехвалентный ванадий получали восстановлением ванадата аммония сернистым газом [5]. [c.194]

Составьте электронно-ионное уравнение всех реакций, протекающих при последовательном восстановлении ванадата натрия цинком в присутствии соляной кислоты. [c.99]

Составьте уравнения реакций последовательного восстановления ванадата натрия до соединения со степенью окисления ванадия +2 в молекулярной и ионной формах. [c.99]

Резник Л. Б., Коваленко П. Н., Микрокулонометрическое определение числа электронов, принимающих участие в восстановлении вольфрамат- и ванадат-ионов на ртутном капельном электроде, Укр. хим. ж. , 30, № 1, 28, 1964. [c.149]

Степень окисления образующего соединения также может меняться при использовании более или менее энергичного окислителя или восстановителя. Например, ванадат-ионы можно количественно восстановить или до ванадия -1-4, или до -1-3, или до 4-2, выбрав восстановитель достаточно сильный, чтобы провести восстановление именно до нужной степени окисления, но не далее. [c.298]

В присутствии перекиси водорода получается кривая ток—напряжение, соответствующая каталитическому току восстановления перекиси водорода, подобно тому, как это наблюдается для молибдат-, вольфрамат-и ванадат-ионов . [c.377]

В подобных кулонометрах с успехом может быть использован анодный процесс окисления, например иодида до иода и титрование последнего тиосульфатом, ванадила до ванадата в сернокислой средс и титрование солью Мора, серебряного анода до Ag+ и титрование галогенидом, или же катодный процесс восстановления, например соединения трех-ва лентного железа до двухвалентного и титрование перманганатом, воды до ОН -ионов и титрование их какой-либо кислотой и т. д. [c.212]

Ион иОа" дает на фоне молочной кислоты четкую волну с 1/2 = —0,20 е (отн. нас. к. э.). В присутствии ванадия в растворе высота волны увеличивается почти в 5 раз (рис. 34). При этом, если содержание ванадия не менее чем в 5 раз превышает содержание урана, между высотой волны и концентрацией урана существует прямолинейная зависимость. Ванадат аммония в растворах молочной кислоты не дает волны восстановления по крайней мере до —0,6 в (комнатная температура) или до —0,8 б (после длительного кипячения). Кипячение раствора ванадата в молочной кислоте приводит к уменьшению осцилляций на полярограмме урана. [c.196]

Значительно большее число работ посвящено амперометрическому титрованию восстановленного урана окислителями. Уран (VI) восстанавливают обычно в редукторах того или иного типа (висмутовый, кадмиевый, цинковый — так называемый редуктор Джонса) или электролитически. Последний способ предпочтительнее потому, что при нем в раствор соли урана не вносится посторонних ионов. В качестве окислителей применяют перманганат , церий " (IV), железо (III), ванадат аммония и. и. в за- [c.323]

Окислительный потенциал системы Се Се + в серной кислоте равняется 1,44 в. Такой высокий окислительный потенциал позволяет применять соли церия в качестве окислителя так же широко, как применяют растворы бихромата, ванадата и перманганата. Четырехвалентный церий в окислительных реакциях имеет ряд преимуществ по сравнению с перманганатом и бихроматом. При восстановлении перманганата и бихромата образуются нестойкие вещества, в которых ионы марганца и хрома имеют промежуточные состояния валентности и косвенно могут изменять направление реакции. [c.43]

Определение урана в присутствии ионов ванадия. К анализируемому раствору, содержащему около 40 мг урана, не более 100 мг ванадия (в пересчете на V2O5) и азотную кислоту в количестве, достаточном для предотвращения выпадения ванадиевой кислоты, прибавляют раствор аммиака до начала выпадения осадка, прибавляют 0,4—0,5лгл соляной кислоты и разбавляют водой до объема 75 мл, после чего прибавляют 10 мл раствора комплексона П1 и кипятят раствор 10—12 мин. При этом постепенно развивается синяя окраска вследствие восстановления ванадат-ионов до ванадил-ионов. Нейтрализуют пробу раствором аммиака по метиловому красному, прибавляют 1,1 мл уксусной кислоты, 25 мл раствора ацетата аммония. Разбавляют раствор водой до объема 150—175 мл, нагревают до 70 °С, после чего прибавляют по каплям 5 мл 4%-ного раствора 8-оксихинолина и далее поступают, как указано в методике определения урана в присутствии ионов тория и редкоземельных элементов. Ошибка определения урана в присутствии 2-, 5-кратных количеств ионов ванадия (в пересчете на V2O5) не превышает 0,2%. [c.122]

Кроме ванадат-иона аналогично реагируют также хромат- и перманганат-ионы поэтому перед выполнением реакции эти ионы предварительно восстанавливают. Переведение минерала в растворимое состояние производят сплавлением со щелочами и несколькими крупинками ЫагОа. Полученный плав растворяют в воде и центрифугируют. Центрифугат, в котором могут содержаться ванадаты, хроматы и манганаты, кипятят с соляной кислотой для восстановления Сг 1, Mn l и VV. Полученный раствор нагревают с азотной кислотой, окисляющей ион ванадила VO++ до УОз и не окисляющей Сг + и Мг.- . После нейтрализации аммиаком применяют реакцию с бензидином. [c.156]

В общем случае в присутствии иона РОГ фильтрат от предыдущего отделения кипятят для удаления HaS и добавляют Вгг для окисления восстановленных форм ионов. Отделение от щелочноземельных и щелочных элементов проводят осаждением элементов И1 группы в виде гидроокисей, основных ацетатов, фосфатов и ванадатов при добавлении ацетата аммония и Ее(НОз)з и, при Необходимости, аммиака. Осадок растворяют в НС1, выпаривают и в присутствии 7N НС1 экстрагируют Ре и Ga эфиром. Водную фазу далее выпаривают с HNO3 и кипятят с NaOH и NagOa-При этом в осадке остается группа циркония — Zr, In, Ti, рзэ, Со, Ni и, возможно, Zn. [c.43]

Перманганат-, бихромат, пероксодисульфат-, ванадат-ионы, ионы церия (IV) [31—32] и меди (II) [32—34], хлорат- [31], гипохлорит- [12], нитрат-ионы [35] и перекись водорода [31] определяют их восстановлением взятой в избытке солью железа (II) в присутствии избыточного количества S N -n0H0B и титрованием образовавшегося железа (III) раствором Hg2(N03)2 (NOj-ионы восстанавливают солью Мора при температуре кипения раствора [35] в сильносернокислой среде). Погрепшость определения — около 1%. [c.206]

Хром (VI), ванадий (V). При прямом потенциометрическом титровании бихромат- и ванадат-ионов [29, 30] (восстановление до GJ-3+ JJ VO ) получаются неточные результаты. Однако если к сильносолянокислому раствору прибавить в избытке раствор гидразина и оттитровать его раствором КВгОд амнерометрически с двумя [c.263]

В 10 н. серной кислоте сила тока заметно увеличивается, но площадки диффузионного тока еще нет. Хорошо выраженная волна получается лишь начиная с 16 н. кислоты (кривая 2, рис. 23). Отсюда следует практический вывод если в растворе присутствует ванадат-ион, то, снижая кислотность раствора, можно избежать его восстановления на электроде, несмотря на то что в растворе он будет восстанавливаться, если этот раствор титровать каким-либо восстановителем. Например, предположим, что раствор ванадата ти1руют раствором соли Мора [c.75]

НО заметно понижаетсяна фоне 12 н. кислоты волна восстановления перманганата становится очень небольшой, а раствор его быстро обесцвечивается. Так как ванадат-ион, наоборот, дает диффузионный ток только при концентрации кислоты именно такого порядка, то становится возможным получение волны восстановления ванадия (V) в присутствии перманганата. [c.79]

Высоковалентные ионы металлов способны восстанавливаться ступенчато и давать несколько полярографических волн. Это характерно, например, для анионов хромата, молибдата, вольф-рамата, ванадата, катионов трехвалентных железа, кобальта и т. п. На рис. 96 показано восстановление хромат-ионов в растворе гидроокиси аммония. Первая волна соответствует восстановлению [c.217]

Ванадий (IV) количественно поглощается катионитами как из хлоридных, так и из сульфатных растворов. В противоположность этому, ванадат-ионы катионитами не поглощаются однако при исиользовании катионита в Н-форме может происходить частичное восстановление или осаждение этих ионов. Отделение ванадия от щелочных металлов с помощью катионита в NH4-фopмe описано в гл. 10. 14. Другой пример — отделение меди от ванадат-ионов [55]. [c.350]

Если же при том же потенциале +0,3 В про водить титрование не в сильнокислой, а в слабокислой среде, например в 0,2 и. или 1 и. серной "кислоте, то ванадат не сможет восстанавливаться на электроде, поэтому сила тока будет зависеть только от ионов Fe , которые по мере титрования накапливаются в растворе. Сила тока, сначала практически равная нулю, постепенно повышается, и кривая титрования принимает вид, изображенный на рис. 16,6. Теперь представим себе, что среда снова сильнокислая, но установлен потенциал +0,6 В. В таком случае железо(1П) фактически уже не сможет восстанавливаться на электроде (рис. 16, а), тогда как.ионы ванадата при этом потенциале в сильнокислой ореде дают диффузионный ток. Следовательно, кривая титрования примет вид, изображенный на рис. 16, s. В слабомислой среде при потенциале +0,6 В сила тока во время титрования вообще не изменяется (рис. 16, г), так как при этом потенциале ток желе-за(1П) отсутствует, а для электрохимического восстановления ванадата нужна более кислая среда. [c.52]

Метод оксидиметрии. Под этим названием объединен ряд методов, основанных на реакциях окисления и восстановления. Титрование здесь ведется растворами окислителей или восстановителей. В зависимости от применяемого реактива различают следующие методы перманганатометрию, где используется реакция окисления перманганатом калия иодометрию — используются реакции окисления элементным иодом или восстановление иодид-ионами хрома-тометрию — используется реакция окисления бихроматом калия броматометрию — используется реакция окисления броматом калия цериметрию — используется реакция окисления солями четырехвалентного церия ванадометршо — используется реакция окисления ванадат-ионами титанометрию — используется реакция восстановления солями трехвалентного титана. [c.114]

Наиболее устойчивой степенью окисления является У(1У) Поэтому У(И1) окислением воздухом превращается в У(1У) а мягкое восстановление ванадатов, например двуокисью серы приводит к образованию соединений У(1У) типа гипованадатов Почти все комплексы У(1У) содержат ванадил-ион Элек [c.316]

Рели ири реакции электровосстановления положительный заряд первичных ионов меньше, чем вто)ичных, то трудности, вызванные 1еобходимост1,10 десорбции последних, должны быть большими. Это, иапример, наблюдается при восстановлении ионов СеО + до Се . Наибольших то[.)Можеиий следует ожидать в том случае, когда первичные иоиы при электровосстановлении заряжены отрицательно, а вторичные — положительно (восстановление иона мета-ванадата УОз до ванадил-иона / 0 +). Эти предположения согласуются с опытными данными, полученными ири перезарядке ионов железа, церия, таллия, ванадия и молибдена. [c.446]

При взаимодействии ванадатов с натрием в расплаве образуются также ионы ванадия (Н1). Восстановление водородом в момент образования (при действии цинка на раствор ванадата, слабоподкисленный серной кислотой) заканчивается образованием фиолетового иона ванадия(II) [У(Н20ер+, чувствительного к действию кислорода воздуха. Переходы между отдельными степенями окисления легко различимы по изменению окраски раствора. Соли ва-надия(П) — сильные восстановители [c.613]

В титриметрическом методе анализа реакции окисления — восстановления используют для количественного определения многих веществ. Так, ионы Ре окисляются перманганатом до ионов Ре +, что дает возможность определить их содержание в растворе, В качестве окислителей применяют кроме перманганата калия также бихромат калия, ванадат натрия, бромат калия и ряд других веществ. Известны и методы титрования восстановителями, например растворами 8пС12, Т СЬ, СгСЬ и др. [c.371]

Зависимость величины предельного тока от количества добавленного реактива представляет собой типичную кривую амперометрического титрования. После полного осаждения цинка ток остается постоянным (рис. 6.34а). Для построения кривой титрования достаточно иметь по 3—4 точки для каждой ветви кривой. Точку эквивалентности находят экстраполяцией. Метод амперометрического титрования отличает от полярографического то, что в полярографическом методе анализа сам определяемый ион должен восстанавливаться (или окисляться) на электроде. Для метода амперометрического титрования это не является обязательным достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться (или окисляться) хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт их реакции, т.е. электроактивным может бьггь определяемое вещество, титрант или образующийся продукт. Для проведения метода амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели можно использовать реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления - восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реак- [c.765]

В описанных случаях создание надлежащей кислотности фона необходимо для протекания химической реакции в растворе, электродный же процесс восстановления элементарного иода или окисления иодид-иона до иода почти не зависит от кислотности среды. Иначе обстоит дело при восстановлении на платиновом электроде кислородсодержаших анионов — перманганата, бихромата и ванадата, имеющих большое применение в практике амперометрического титрования. Восстановление этих анионов на платиновом электроде происходит необратимо. Это значит, что если в растворе присутствуют одновременно окисленная и восстановленная ормы, например СГ2О7 и Сг , то непрерывной катодно-анодной [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология