Электродвижущая сила зависимость от концентраци

Зависимость электродвижущей силы гальванического элемента от концентрации раствора [c.255]

Рис. 123. Зависимость электродвижущей силы от концентрации = 1450° С)

Рис. 118. Зависимость электродвижущей силы от концентрации легирующего элемента а — углерод, 1600° С б — кремний, 1470° С в — фосфор, 1470° С

Для элемента, состоящего из двух электродов с растворами ионов одинаковой валентности, величина электродвижущей силы в зависимости от концентрации электролитов по аналогии с (16) выражается формулой [c.255]

Потенциометрические методы анализа основаны на использовании зависимости электродвижущей силы (э. д. с.) электрохимической (потенциометрической) ячейки от концентрации. (активности) определяемого вещества в анализируемом растворе. В идеальном случае такая зависимость описывается уравнением Нернста [c.232]

Зависимость электродного потенциала ( с) от моляльной концентрации рассматриваемого иона (С) при обычных условиях приближенно определяется уравнением Ее = Еа+ (0,06 п)1е С, где п — валентность иона. Соотношение это дает прежде всего возможность уточнить значение электродвижущей силы гальванического элемента путем учета концентрации (точнее, активности) содержащегося в нем электролита. Оно же показывает, что процесс вытеснения одним металлом другого по существу обратим, так как с достижением равенства значений Ес устанавливается равновесное состояние. [c.207]

В зависимости от природы металлов, погруженных в электролит, от концентрации электролита и температуры в гальваническом элементе возникает электродвижущая сила (э. д. с.). Последняя представляет разность потенциалов, возникающих на границе раздела металл — электролит. [c.57]

Наиболее точен электрометрический метод, основанный на измерении э. д. с. специально построенного гальванического элемента, электрояитом которого является исследуемый раствор. В таком элементе зависимость электродвижущей силы от концентрации водородных ионов характеризуется следующим уравнением [c.229]

В этой главе мы рассмотрим зависимость электродвижущей силы (э. д. с.) цепей с переносом и без переноса от свойств растворителя, концентрации и свойств растворенного электролита. [c.378]

Таким образом, при использовании теории сольватации ионов, выведены уравнения зависимости Ig 7O и Ig 7ц от свойств среды. С помощью этих выражений для Ig 7о можно в свою очередь вывести теоретически уравнения зависимости любых свойств электролитов от растворителя (растворимость, константа диссоциации, электродвижущая сила и т. д.), подобно тому, как с помощью выражения для записимости коэффициента активности 7 от копцептрации, выведенного па основании теории Дебая — Хюккеля, можно вывести выражения для зависимости любых свойств электролитов от концентрации. [c.187]

Как отмечалось в 4 (рис. 132), Харнед и Харрис показали, что для смесей некоторых оснований с хлоридами не имеет места линейная зависимость логарифма коэффициента активности основания от концентрации этого основания при постоянной общей моляльности. Измеряя электродвижущие силы элементов [c.442]

Потенциометрический метод анализа основан на изменении величины потенциала электрода в зависимости от физических или физикохимических процессов. Например, металлическая пластинка, опущенная в раствор, приобретает потенциал вполне определенной величины в точке спая двух разных металлов возникает разность потенциалов и т. д. Величина потенциала зависит от природы электрода, от концентрации и природы раствора, в который опущен электрод, от характера химических реакций, от температуры и от целого ряда других факторов. Измеряя величину потенциала электрода, вернее разность потенциалов электродной пары, т. е. ее электродвижущую силу (э. д. с.), можно проследить за ходом химических реакций и осуществить контроль технологического режима производства. Электроды в потенциометрическом методе анализа выступают в роли индикаторов. В лабораторной практике потенциометрический метод анализа нашел широкое применение для определения эквивалентной точки в объемных методах анализа, для определения концентрации ионов в растворе, а также для изучения химических реакций. [c.177]

Пользуясь этим уравнением, можно путем измерений электродвижущей силы гальванического элемента при различных концентрациях таллия определить зависимость активности таллия от его концентрации в ртути. [c.283]

Уравнение (V,22) позволяет рассчитать функцию образования в тех случаях, когда общая и свободная концентрации лигандов являются величинами одного порядка. Если известна концентрация М или одного из комплексов МА как функция концентрации свободных лигандов, то величина п может быть найдена графически по наклону касательной к кривой, выражающей зависимость Ig от р[А]. Таким образом можно получить значения п для различных концентраций [А], а затем построить кривую образования. В частном случае, когда степень образования можно определить по изменению электродвижущей силы, уравнение (V, 22) принимает вид [c.92]

Успехи химической теории процесса возникновения эдс, казалось бы, привели к выводу о том, что контактная теория Вольта должна быть отброшена как ложная. Однако по мере развития физики металлов выяснилось, что при соприкосновении двух металлов действительно возникает разность потенциалов. В работающем гальваническом элементе контакт двух разнородных. металлов неизбежен, значит эдс в качестве составной части должна включать и контактную разность потенциалов. А как же тогда быть с уравнением Нернста Можно ли применять его для вычисления электродвижущей силы и для определения ее зависимости от концентрации ионов, определяющих потенциал Оказывается, что оно остается справедливым. Только при этом следует учитывать, что входящий в величину эдс член ф°си — Ф°2п, который является постоянным для данного элемента и может быть определен опытным путем, включает в себя и контактную разность потенциала между медью и цинком. [c.19]

Существенные сведения о влиянии одной неорганической соли на коэффициент активности другой дали измерения электродвижущей силы и растворимости. Форма кривых зависимостей у одного электролита, присутствующего в малой постоянной концентрации, от концентрации второго электролита примерно одинакова с формой кривых зависимостей у+ от концентрации т в растворе единственной соли. Обычно эти графики располагаются один относительно другого в том же порядке, что и коэффициенты активности у+ для чистого второго электролита [10, гл. 14]. Особый вид имеют кривые, если в растворе содержится смесь солей многозарядных анионов и катионов, хотя в растворах индивидуальных солей форма зависимостей не отличается от обычной для однозарядных ионов. Специфические взаимодействия проявляются уже при низких концентрациях. Количественная сторона этого вопроса обсуждается ниже. [c.64]

Зависимость электродвижущей силы свинцового аккумулятора от концентрации серной кислоты [c.401]

Электроны каждой пары создают напряжение электродвижущей силы, которое определяет окислительно-восстановительный потенциал пары. Для того чтобы в растворе, содержащем несколько окислительно-восстановительных пар, могло существовать равновесие, потенциалы всех пар должны быть равны. В противном случае электроны будут переходить от одной пары к другой и реакция будет продолжаться. Если оценить зависимость окислительно-восстановительных потенциалов от концентрации, то можно определить равновесные концентрации в растворах ионов с разной валентностью. [c.295]

Лишь в сравнительно редких случаях уравнение связи имеет другую форму. Так, например, величина электродвижущей силы концентрационного элемента находится в линейной зависимости от логарифма концентрации исследуемого иона. [c.9]

Направление этой реакции можно изменить в зависимости от при-лол епыой разности потенциалов. Для концентраций, равных 1 моль/л, отметим следующее если приложенная разность потенциалов выше 1,1 В, то реакция электролиза протекает, как указано на рис. 103 если внешняя электродвижущая сила равна 1,1 В, то никакой химической реакции и никакого тока пе обнаруживается если электродвижущая сила меньше 1,1 В, то осуществляется окисли-тельно-восстаповительпая реакция, как указано на рис. 102. [c.287]

Стандартный потенциал свинцового электрода по отношению к водородному электроду равен ррь = —0,356 В, диоксидносвинцо-вого ррьОа = +1,685 В. Электродвижущая сила (э. д. с.) аккумулятора, т. е. разность его потенциалов в отсутствие протекания тока во внешней цепи в зависимости от концентрации серной кислоты в электролите, равна [c.356]

На рис. 76 хорошо видна экстраполяция и влияние дополнительных членов. На этом рисунке изображена зависимость величин Е° и Е° —Едоп. от моляльности т при 25° для растворителей, содержащих 20, 45 и 70% диоксана. Диэлектрические постоянные этих смесей равны соответственно 60,79 38,48 и 17,69. Как видно из рис. 76, иа графиках для Е°" имеются характерные для этой функции искривления вблизи оси ординат. Степень этих искривлений увеличивается с уменьшением диэлектрической постоянной среды. При использовании уравнений, содержащих дополнительные члены, этот эффект исчезает, как видно из графиков функции Е° —Едоп., которые при значениях а, равных соответственно 5,0 5,4 и 5,6, и при концентрациях меньше 0,02 М представляют собой прямые линии с нулевыми коэффициентами наклона [/( г)==0]. Значение составляющей, связанной с влиянием дополнительных членов, для случая смесей с 20% дноксана настолько мало, что экстраполяция без их учета приводит практически к тому же значению Е° (отклонение составляет - 0,1 мв). Приведенные выше значения а хорошо совпадают со значением 5,6, полученным Шидловским и Мак-Иннесом [25] путем измерения электродвижунщх сил элементов с жидкостным соединением для случая водных растворов, и со значением 5,3, полученным из данных Харнеда и Элерса с помощью измерений электродвижущих сил элементов без жидкостного соединения с той же [c.316]

В ГЛ. VI, 6, В связи С предельным уравнением теории междуионного притяжения было рассмотрено определение чисел переноса некоторых электролитов методом движущейся границы. В гл. X, 6, было показано, что число переноса электролита можно определить из данных по измерению электродвижущих сил элементов с жидкостным соединением или без жидкостного соединения по уравнению (64) гл. X. Этот метод был применен Харнедом и Дреби [37] в работе по определению числа переноса катиона хлористоводородной кислоты в водном растворе и в смесях диоксан — вода при температурах О—50°. Полученные результаты представляют собой. исчерпывающие сведения о зависимости чисел переноса электролита от концентрации, температуры и состава растворителя. [c.333]

При любой заданной концентрации раствора Т+ представляет собой коэффициент наклона кривой, получаемой при графическом изображении зависимости электродвижущей силы Еу элемента с жидкостным соединением от электродвижущей силы Е элемента без жидкостного соединения. Хорошо известно, что этот метод, который связан с определением коэффициента наклона, по своей точности уступает методу движущейся границы, однако он является надежным и простым и иоэтому удобным для обширных исследований. [c.334]

Харнед и Хеккер вычислили значения и /3 для интервала температур 0 — 35° ВПЛОТЬ до концентрации 2М на основании своих данных относительно электродвижущих сил. Полученные ими результаты представляют интерес для общей характеристики зависимости этих величгш от концентрации электролита и температуры, однако их точность весьма невелика. Точное определение значений L2 и /3 с помощью калориметрических методов было осуществлено Уоллесом и Робинзоном [15] для температур 15, 20 и 25° в пределах от очень разбавленных растворов до 0,4./ /. Их данные можно представить следующими эмпирическими уравнениями [c.392]

При качественном анализе, как уже указывалось выше, большое значение имеет величина pH исследуемого раствора. В некоторых случаях предварительная проверка среды раствора при помош,и лакмуса не является достаточной. Поэтому в качественном анализе пользуются более точными методами определения концентрации ионов водорода, или pH. Для быстрого и точного определения pH применяют лабораторный рН-метр типа ЛЛПУ-2, предназначенный для измерения pH водных растворов неорганических и органических солей, кислот и оснований, если активная концентрация ионов водорода в них находится в пределах Ю - до 10- г-ион и (pH от 1 до 10). Действие прибора основано на измерении развиваемой электродной парой (датчиком), опускаемой в анализируемый раствор, электродвижущей силы (э. д. с.), которая зависит от величины pH раствора. Наиболее точные физико-химические методы определения pH ввиду их сложности малопригодны для повседневных студенческих работ в лаборатории качественного анализа. Одним из более простых является колориметрический метод определения pH. Этот метод основан на применении реактивов, меняющих свою окраску в зависимости от концентрации ионов водорода. Такие реактивы получили название индикаторов. [c.171]

Таким образом, пользуясь теорией сольватации ионов, мы вывели уравнения зависимости величин lgToИ 1 уц от свойств среды. С помощью этих выражений для lg x,, можно, в свою очередь, вывести теоретически уравнения зависимости любых свойств электролитов от растворителя (растворимость, константа диссоциации, электродвижущая сила и т. д.),подобно тому, как с помощью выражения для зависимости коэффициента активности у от концентрации, выведенного на основании теории Дюбая — Хюккеля, мож1но вывести выражения для зависимости любых свойств электролитов от концентрации. [c.356]

Обращаясь еще раз к рис. 1.12, нетрудно заключить, чТо поляризационная кривая 4, полученная на чистой меди, и парциальная кривая по меди 2 фактически изображают концентрационную зависимость потенциалов электродов элемента (—)Си302п Си+1Си° (+). Его электродвижущая сила (АЕ) не зависит от концентрации Си+ (скорости анодного, растворения электродов) и в концентрированном хлоридном растворе составляет величину около 15 мВ, С учетом заряда потенциалопределяющих ионов она хорошо коррелирует с соответствующим значением АЕ элемента (ЗЛО), равным 8 мВ. . [c.115]

Эти элементы соответствуют пирохнмическим элементам (без стеклянной диафрагмы), исследованным Горданом и Саккюро-м . Чистое натриево-оиликатное стекло в контакте с чистым хлористым свинцом дает потенциал около 500 мв, который понижается при введении ионов натрия в расплавленную соль. Зависимость электродвижущей силы от логарифма концентрации ионов натрия Ска линейна (фиг. 184). Стекло здесь [c.160]

И. Зато, несомненно, беспредельна, принципиально по крайней мере, электродвижущая сила концентрационного элемента, пропорциональная логарифму отношения концентраций на электродах. Эту зависимость Гельмгольц вывел термодинамически из рассмотрения замкнутого обратимого цикла затем В. Нернст обосновал ее кинетически исходя из теории электролитической диссоциации. Если и в твердых диэлектриках мы имеем дело с твердыми растворами , частично диссоциированными, то ничтожная величина концентрации облегчает образование весьма большого отношения концентраций при сравнительно малом транспорте вещества. По-видимому, как показывают неопубликованные еще наблюдения А. И. Тудоровского, в известковом шпате мы имеем дело с поляризацией именного такого происхождения. [c.80]

Электролиз при контролируемом потенциале. Для непрерывного течения электролиза в растворах, т. е. чтобы в цепи протекал ток, необходимо, чтобы налагаемое извне на электроды напряжение (и) было больше, чем возникающая за счет анодных и катодных процессов в электролизере обратно направленная электродвижущая сила ( 7 > эдс = а — к). Эти процессы обеспечиваются массопереносом диффузией, миграцией и конвекцией к поверхности электродов участвующих в электролизе компонентов. Однако при этом электролиз не может с достаточной строгостью обеспечить селективность электропревращения контролируемого компонента со 100 %-ным выходом по току, так как в зависимости от [/ в электродных процессах могут участвовать другие компоненты раствора (в том числе растворитель) с самого начала, либо же после некоторого уменьшения концентрации контролируемого компонента. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология