Основной переход, определение

Рентгенографические исследования при высоких температурах используются для изучения высокотемпературных фазовых переходов, определения параметров решетки высокотемпературных полиморфных форм веществ в области их стабильного существования, качественного и количественного рентгенофазового анализа при высоких температурах, нахождения величины коэффициента термического расширения и т. д. Для исследования веществ при высоких температурах применяются специальные высокотемпературные камеры и приставки к дифрактометрам, причем для изучения испаряющихся или окисляющихся в обычной атмосфере веществ применяются вакуумные или заполненные инертным газом камеры и приставки. Основные требования к подобного рода устройствам нагрев до достаточно высокой температуры, малый температурный градиент в нагреваемом объеме, постоянство и точное измерение температуры образца. Нагрев исследуемого образца может, например, производиться за счет его контакта с плоским нагревательным элементом значительно лучшие результаты в отношении градиента температур получаются, если образец помещается внутри нагревателя цилиндрической или сферической формы с окнами для падающего и дифрагированного рентгеновских пучков. При необходимости съемки в вакууме или любой нужной атмосфере эти окна закрываются бериллием, пропускающим рентгеновское излучение. [c.103]

ЮТ в определенной области частот независимо от остальной части молекулы. Интенсивные полосы поглощения, относящиеся к основным переходам данной группы, называют характеристическими (табл. 6.L 0). Их можно использовать для идентификации полос, принадлежащих специфическим группам. [c.272]

Работа от возникающих сил трения в основном переходит в тепло. Температура зоны контакта, достигнув определенных значений, начинает воздействовать на процесс изнашивания. Начальный рост температур способствует росту пластических деформаций и скорости диффузных процессов поверхностных слоев, что улучшает градиент механических свойств. С достижением зоны критических температур поверхностные "слои начинают размягчаться и градиент механических свойств меняет знак (на отрицательный). Смена-знака [c.18]

Поскольку правила отбора и поляризация переходов, определенные для группы описывают в основном весь спектр, можно считать, что структурные изменения, приводящие к отклонению симметрии молекулы от ,v, незначительны. Однако, несмотря на незначительность этих искажений, колебание VI оказывается достаточно чувствительным к ним, и результат воздействия этих искажений можно заметить по спектру. [c.114]

Измерение температурных зависимостей диэлектрических или механических потерь при различных частотах является основным методом определения лоложения температур вторичных переходов и их энергий активации. Теи пера-туре перехода отвечает максимум потерь. В то же время такие свойства, как термический коэффициент расширения, практически нечувствительны к этим переходам. — Прим. ред. [c.28]

На практике непостоянство е , при переходе с одного прибора на другой приводит к тому, что использование литературных данных для е , может приводить к значительным ошибкам и при разработке методики эту величину приходится уточнять. Имеются два следующих основных метода определения [c.87]

Основные узлы приспособления ложемент 4 с упорами 7, рама 3, быстродействующие зажимы 8 и 9 для крепления ребер жесткости и косынок, устройство 5 с калибрующей головкой 6 для установки паровых заглушек, кронштейн 10, на котором установлены привод 11 и механизм 12 установки ложемента в определенном. положении, и стойка 1 с диском 2, которые служат для поддержания деталей в процессе установки и приварки первой паровой заглушки. Технологический процесс состоит из двух основных переходов 1) установки и приварки паровых заглушек [c.166]

Молекулярная спектроскопия включает две основные проблемы определение энергетических уровней и определение вероятностей переходов между ними. В предыдущих разделах рассматривалась исключительно первая из этих проблем и было показано, как можно установить структуру молекулы из анализа вращательной тонкой структуры вращательно-колебательных полос ИК- и КР-спектров, а также установлено, что решающую роль играют при этом динамика колебании, вращений и их взаимодействие. Однако, за исключением правил отбора в спектре КР и ссылок на случайные расчеты распределения интенсивности [c.315]

Термоиндикаторные карандаши — восковые карандаши длиной 65 3 и диаметром 8 1 мм, отлитые из термоиндикаторных красочных паст. Они выпускаются 40 марок, обозначаемых трехзначной цифрой, соответствующей температуре перехода, например ПО, 350, 600. Основное назначение — определение те.мпературы поверхности твердых тел. Температуры перехода для разных марок карандашей находятся в интервале ПО—600 °С. [c.357]

Для этого потребуются достаточно полные и точные данные по теплоемкостям (изменениям энтальпии) всех стабильных фазовых состояний веществ, включая и газовое, а также данные об энтальпиях фазовых переходов. Такие расчеты были выполнены для многих веществ. Однако они ограничены экспериментальными данными, полученными при низких температурах, поскольку экспериментальное определение теплоемкости газов при высоких температурах связано с очень большими трудностями. В то же время статистические расчеты термодинамических свойств газов при высоких температурах нетрудно выполнить при наличии данных о структуре и энергетических состояниях отдельных молекул. Надежность таких расчетов подтверждена совпадением их результатов при низких температурах для многих веществ с результатами соответствующих расчетов по соотношениям (П.51), (11.52), (П.62) — (П.64) на основе использования данных калориметрических измерений. Поэтому основным методом определения термодинамических свойств веществ в газовом состоянии при высоких температурах является статистический метод расчета по молекулярным постоянным. [c.171]

Так называемый основной переход имеет место при поглощении энергии падающего на молекулу излучения и сопровождается увеличением квантового числа от О до 1. При комнатной температуре большинство молекул будет находиться в состоянии с г =0. Для строго гармонического осциллятора вероятность перехода, при котором V меняется более чем на единицу, равна нулю. Однако в случае ангармонического колебания подобные переходы имеют определенную вероятность, хотя в общем слу-,чае меньшую, чем основные переходы. В классической модели их приписывают более слабым полосам с частО тами 2(вс, Зшс и т. д. при ангармоническом колебании с основной частотой сос. Соответствующие полосы погло щения в спектре называют обертонами, [c.14]

Спектроскопия — основной метод определения потенциалов ионизации атомов [9]. При этом потенциал ионизации определяется как предел серии линий ридберговского типа в оптическом спектре соответствующих нейтральных атомов. В простых случаях, как, например, для атомов щелочных металлов, у которых на внешней оболочке находится только один электрон, спектр содержит отчетливо выраженную ридберговскую серию линий. Эта серия переходит к пределу, соответствующему ионизации, и такой путь позволяет легко и точно установить потенциал ионизации. Результат достигается путем подбора наблюдаемых частот и их подстановки в уравнение (9), в котором а и 6 —постоянные для данного атома, а п — целые числа, нумерующие различные линии в серии Ридберга [c.46]

Это неравенство совместно с условием г ,> VD/a насыщения фазового перехода является основным в определении границ применимости полученных результатов. [c.190]

Гамма-спектроскопия основана на эффекте резонансного поглощения атомными ядрами 7-квантов (эффект Мессбауэра). При радиоактивном распаде ядер образуются изотопы в возбужденном состоянии. Их переход в основное состояние сопровождается 7-излучением. Невозбужденные атомные ядра в свою очередь могут поглощать 7-кванты и переходить в возбужденное состояние. Однако это явление возможно лишь в строго определенных условиях. Например, 7-излучение возбужденных ядер Ре одной металлической пластинки может поглощать невозбужденные ядра Ре другой пластинки. Если же источник и приемник 7-лучей находятся в разных соединениях (например, источник Те в металле, а поглотитель — в кристалле РеСЬ), то поглощение 7-лучей наблюдаться не будет. [c.148]

Под потолком камеры сгорания устанавливаются не более двухтрех рядов трубок. Если необходимо, чтобы основное количество тепла было подведено к жидкости примерно на первой половине ее пути по трубкам, то жидкость подается в радиационную систему через нижние трубки, а оттуда переходит во второй и третий ряды. Это требование может возникнуть при работе расщепляющих печей, когда необходимо сырье сначала нагреть до высокой температуры, а затем оставить его нагретым на определенное время. [c.264]

Кинетическая система не находится в состоянии равновесия. Подчиняясь первому закону термодинамики (сохранение энергии), она свободна от ограничений второго закона. Чем меньше ограничений накладывается на систему, чем больше степеней свободы она имеет, тем труднее ее описать. Действительно, как будет видно из дальнейшего, эта трудность становится одним из реальных препятствий на пути удовлетворительной кинетической обработки. Однако основное препятствие для кинетического описания химических систем заключается во множественности существенно неравновесных факторов, которые могут играть решающую роль в определении пути реакции. Таким образом, априори нельзя сформулировать те положения, которыми определяется адекватное описание кинетической системы. В этом нетрудно убедиться на следующем простом примере. Вода, находящаяся на вершине холма, может быть описана уравнениями равновесного состояния. В некоторый следующий момент времени вода может стечь в озеро у основания холма. Оба эти состояния (исходное и конечное) могут быть описаны совершенно точно, и можно определить разности энергий этих состояний. Однако если попытаться описать сам переход, т. е. процесс течения воды с вершины холма, то будет видно, что он может зависеть почти от бесчисленных факторов от наличия стоков, контура склона холма, структурной устойчивости контура, множества подземных каналов в холме, через которые может проникать вода, и т. п. И наконец, если на холме будет кем-либо пробурена скважина, то появится необходимость в тщательном экспериментальном исследовании для того, чтобы учесть и этот дополнительный фактор, влияющий на течение воды. [c.14]

Пластичные смазки, а в определенной степени и парафинистые масла, при низких температурах являются тиксотропными системами. При нагружении таких систем в момент достижения предела прочности при сдвиге лавинообразно разрушаются основные связи в структурном каркасе. Это соответствует скачкообразному снижению предела прочности от измеряемой величины до нуля. После перехода за предел прочности смазка становится жидкостью. При снятии нагрузки между фрагментами дисперсной фазы (частицами загустителя) практически мгновенно возникают новые связи и формируется новый структурный каркас. Если бы размер и форма частиц дисперсной фазы, прочность и число контактов между ними при деформировании смазки не менялись, то и все свойства смазки сохранились бы неизменными. Фактически дело обстоит сложнее. [c.274]

Возможная погрешность значений основных физических постоянных в настоящее время невелика. Поэтому за последние годы они нретерпевалн лишь незначительные изменения. Так, для газовой постоянной / , которую можно рассматривать как важнейшую постоянную для прилагаемых таблиц, в справочниках было принято значение 1,98719 кал/(К-моль), в справочниках — 1,98726 и в справочниках — 1,98717. Различие между первыми двумя значениями определяется в основном изменением определения термодинамической температурной шкалы, а между вторым и третьим — переходом к углеродной шкале атомных весов. (Эти два изменения в данном случае почти полностью взаимно компенсируются.) Те же значения газовой постоянной приняты и в большинстве других работ. Поэтому учет различия значений газовой постоянной становится необходимым теперь лишь при расчетах, требующих особо высокой точности. Сложнее обстоит дело с взаимным согласованием значений теилот образования АЯ , 298 (и зависящих от нее величин ЛО , 2эа и аоз). В настоящее время нет издания, в котором эти величины были бы приведены в одну систему значений для такого большого числа веществ, как это было сделано в справочнике для начала пятидесятых годов. Подобные издания в настоящее время выходят постепенно выпусками. Работы охватывают лишь отдельные обширные группы веществ. В каждой из них значения ДЯ (и зависящие от нее величины) по возможности взаимно согласованы, но в лю ой паре из них можно найти противоречия. [c.314]

В первом случае систематическое изучение-учебного материала повышает познавательную активность студентов, уровень их предварительной подготовки к соответствующему практическому или лабораторному занятию. Систематический контроль уровня знаний студентов на каждом практическом занятии и в ходе цикловых и текущих проверок знаний по рейтинговой системе приводит к тому, что в ходе самостоятельной проработки как основного, так и дополнительного материала студенты познают к"урс по крайней мере на нюшем уровне - уровне простого воспроизведения основных понятий, определений, алгоритмов. При проработке материала лабораторных работ студенты переходят на второй уровень познания - самостоятельно формируют логику исследования, анализируют результаты моделирования, учатся разрабатывать выводы. Удачи и просчеты, допущенные студентом, выявляются в ходе совместного с преподавателем анализа отчета по лабораторной работе. [c.80]

По данным [8J, при определении лигнина Класона в древесины хвойных (72 %-ная H2SO4) кислоторастворимого лигнина обнаружено 2-3 а в древесине лиственных пород - от 15 до 68 %. Об аналогичных результатах сообщается в [4] при анализе древесины лиственных пород кислоторастворимого лигнина оказалось от 25 до 50 %, причем отмечается, что в раствор в основном переходят сирингилпропановые структурные единицы. [c.94]

Харантер физико-химических процессов,протекающих в коксе-наполнителе при его термообработке,формирует определенные его свойства,которые в основном переходят в свойства готового материала. По этому всестороннее изучение его различных характеристик при термообработке может быть полезно для прогнозирования свойств материала.Исходя из этого,нами ранее под1ю0но были изучены закономерности формирования структуры разныз кексов на кристаллитной и налмолекулярно уровнях. [c.128]

Кинетические методы исполь 1уются в основном для определения энергии диссоциации связей многоатомных молекул. Для многих двухатомных молекул значения энергии диссоциации находят, помимо термических методов, изучая электронное возбуждение, создаваемое излучением (спектры) и электронным ударом. Наиболее точные значения >о получают исходя из спектров молекул. Подробно об этом см, в работах [3, 11]. Напомним лишь, что когда в спектре наблюдается граница между полосами колебательных переходов возбужденной молекулы и сплошным спектром диссоциации, энергия диссоциации определяется по частоте V границы. Один из двух атомов, образующихся при диссоциации [c.17]

В противоположность этому подчеркивает, что здесь в действительности речь идет не о двойном обмене , но лишь о переходе определенной заряженной частицы, а именно крайне подвижного протона, от одной кислотно-основной системы к конкурирующей второй системе (ср., например, стр. 284). Определение Брёнстеда позволяет выяснить, в каком процессе проявляется сила химического притяжения, а также позволяет понять влияние растворителя оно имеет значительно более широкий и общий смысл, чем классическое определение. В действительности вследствие образования соли, ионы которой лишь в незначительной степени участвуют в процессе, для взаимодействия между кислотой и основанием характерно еще образование недиссоциированной и незаряженной молекулы, которую можно рассматривать как растворитель [220]. В четырех случаях обмена кислоты и основания, которые возможны, по данным Эберта, только в первом образуется молекула растворителя, во втором и третьем в противоположность этому она не образуется, а в четвертом молекула растворителя даже расходуется. [c.280]

Во-вторых, для данного иона свободная энергия адсорбции существенно зависит от природы растворителя. При адсорбции катионов из протонных растворителей (вода, спирты) значения а на несколько порядков выще, чем из апротонных (ДМФ). Основной причиной этого эффекта служит заметное усиление сольватации катионов при таком переходе, определенную роль играет также различная энергия взаимодействия молекул растворителя с поверхностью электрода. В анион-активных системах имеет место обратное явление — свободная энергия адсорбции значительно возрастает при переходе от протонных растворителей к апротонным, что, в основном, связано с ослаблением сольватации анионов в апротонных растворителях. Мсключением является анион 5СЫ , свободная энергия адсорбции которого мало зависит от растворителя. Это связано с геометрической структурой этого иона, со спецификой его объемной сольватации и с взаимодействием аниона 8СК с диполями растворителя в адсорбционном слое. В результате ослабления сольватации галогенидов в ряду Л >Вг >С1 апротонные растворители приводят к нивелированию свободной энергии адсорбции. [c.117]

Таким образом, колебательный спектр многоатомной молекулы представляет набор основных частот ул (в общем случае в числе ЗУУ—6 или менее, если какие-то основные переходы запрещены) с определенным распределением интенсивности и наложением спектра обертонов /1 А, составных частот nvft /nvг т, п = 0, 1, 2, 3,. ..) и горячих полос. [c.180]

При более высоких концентрациях (рис. У-13, г) прослойки между каплями утоньшаются, структура эмульсии становится спумоидной, а система — гелеобразной. Снижение величины а происходит параллельно с нарастанием гелеобразных свойств эмульсии. Следовательно, акустические измерения, помимо достижения основной цели — определения дисперсности эмульсий — позволяют оценивать характерные состояния эмульсии плотную упаковку , участок перехода к гелеобразной системе и т. д. [c.227]

Характерные температурные зависимости составных частей комплексного модуля упругости Е и Е" и tgб, определенные в условиях одноосного растяжения, показаны на рис. 1У.39 для полиимида 1 (см. табл. 1 У.2). Этот полимер имеет два максимума tgб и Е" в низкотемпературной области при —70 и —120 °С и подъем на кривых tgб(7 ) и Е"(Т) в области высоких температур (400 °С), соответствующий основному переходу — расстекловыва-нию (о-переход). [c.227]

Основной метод определения относительных направлений поляризации моментов перехода органической молекулы заключается в измерении поляризованного возбуждения и люминесценции молекулы в вязком или твердом изотропном растворе. Этот метод не зависит от конкретного свойства молекулы, например величины постоянного дипольного момента и степени растяжения, так как почти все молекулы в стеклообразном растворе при низкой температуре способны люми-несцировать при облучении. Исключение составляют нестабильные образцы, подвергающиеся фотолизу с квантовым выходом, равным единице. [c.1829]

Как правило, основной релаксационный переход Р из стеклообразного состояния в высокоэластическое в области гиперзвуковых частот трудно отделить от области вторичной релаксации. Однако так бывает не всегда. Температурные зависимости бриллюэновского сдвига частот Асоц, и 10 8 для полипропиленгликоля представлены на рис. 9.9 [13]. ВидйЬ, что существуют две температуры, при которых наблюдаются максимумы tg6. Более высокая из этих температур, равная 100 °С для частоты 4 40 ГГц, хорошо коррелирует с положением основного перехода Р, определенным в той же частотной области диэлектрическим методом [13]. Положение низкотемпературного максимума при 50 °С и частоте 5,43 ГГц коррелирует с продолжением линии, отвечающей вторичному релаксационному переходу. Карта переходов приведена на рис. 9.10. [c.160]

Определение содержания железа в пигменте желтом железооксидном. В основном это определение аналогично определению содержания солей железа в мумии природной и проводится комплексонометрическим методом. В коническую колбу вместимостью 250 мл помещают навеску пигмента 0,1+0,0002 г и растворяют при нагревании в 30 мл раствора НС1. Охлажденный раствор разбавляют водой до 100 мл и путем добавления раствора уксуснокислого натрия доводят pH раствора до 2—3 по универсальной индикаторной бумаге. Затем приливают 5 мл раствора сульфосалициловой кислоты, нагревают до 50—70° С и титруют раствором трилона Б до перехода темно-вишневой окраски в лимонно-желтую. Содержание соединений железа в пересчете на РегОз вычисляют по формуле, приведенной выше для мумии природной. [c.181]

Основное — это определение параметра б(l)N Напомним, что в теории Хюккеля соответствующая величина б была равна примерно 0,5, что соответствует значению бм 0,65р. Самосогласованное значение бoJN, используемое здесь, было определено для пиридина путем сопоставления рассчитанных энергий возбужденных состояний и энергий О—0-переходов наблюдаемых ультрафиолетовых полос для ряда значений параметра. После [c.127]

Два основных метода определения молекулярного веса сравнением осмотических дав,чений были разработаны Барджером [285] и Зигнером 1286]. Оба метода основаны на том, что у растворов различных концентраций в замкнутой системе растворите,аь переходит от раствора меньшей концентрации к раствору большей концентрации благодаря изотермической перегонке. Поэтому эти методы относятся к процессам, основанным на изотермической перегонке. [c.179]

В 1951 г. Рутан четко сформулировал систему уравнений, основанных на теории ЛКАО-МО и описывающих поведение молекул. Решение этих уравнений для молекулы красителя позволило бы точно вычислить его цвет и красящую способность. Однако эти уравнения являются чисто теоретическими и непригодными для расчета сложных молекул, интересующих химиков. Поэтому на основании уравнений Ру-тана Паризером, Парром и Поплом в 1953 г. была разработана полуэм-пирическая теория, предназначенная для определения длин волн и интенсивностей поглощения важнейших полос в видимой и УФ-части спектра для ненасыщенных органических молекул. Модель Паризера — Парра-Попла (ППП) включает допущение Хюккеля в отношении п-электронов плюс метод самосогласованного поля (ССП) для учета взаимодействий электрон - электрон, а также метод конфигурационного взаимодействия для учета влияния других переходов на основной переход с высшей занятой на низшую свободную МО (ВЗМО - [c.140]

Расчеты абсорбционно-десорбционных процессов по методу Кремсера — Брауна в силу допущений, принятых при выводе формул абсорбции и десорбции, являются приближенными. ЭВМ позволяет отказаться от этих допущений и решать задачу в точной постановке. Известен метод расчета от тарелки к тарелке . Суть его сводится к тому, что для каждой тарелки решаются свои уравнения материального и теплового баланса и уравнение равновесия. Методом итераций достигают установившегося режима работы колонны. Основной недостаток этого метода — использование понятия теоретической тарелки (использование уравнения равновесия). Точное определение числа теоретических тарелок не имеет большого смысла, поскольку при переходе к реальным тарелкам приходится апеллировать к к. п. д. тарелок, выбор которого в определенных пределах произволен. Точный потарелочиый расчет приобретает смысл при определении мест ввода в колонну нескольких сырьевых потоков и (или) вывода нескольких продуктовых, что встречается при ректификации многокомпонентных смесей. [c.86]

В целом сложные структурные единицы нефтяных остатков находятся в динамическом равновесии со средой и изменение размеров ядер и толщины сольватной оболочки их могу г протекать по различным законам [14]. Главными факторами, определяющими возможность существования их в остатках и, соответственно, геометрические размеры, является наличие в них структурирующихся компонентов и ассоциатов, а также степень теплового воздействия. Нефтяные остатки относятся к свободнодисперсным системам, частицы которых могут независимо друг от друга перемещаться в дисперсной среде под влиянием теплового движения или гравитационньк сил. С изменением температуры в таких дисперсных системах изменяется энергия межмолекулярного взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды. Толстая прослойка дисперсионной среды между частицами снижает структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. Утоньшение сольватного слоя на поверхности ассоциатор повышает движущую силу расслоения системы на фа ы. Размеры основных зон структурной единицы при определенных температурах различны за счет того, что часть наиболее полярных компонентов сольватного слоя может переходить в дисперсную фазу (ядро), а часть в дисперсионную среду, находящуюся в молекулярном состоянии. Таким образом, по мере повышения температурь размеры радиуса ядра и толщины сольватного слоя могут проходить через экстремальные значения [14]. Ядро, состоящее из ассоциатов, при достижении максимальных размеров может распадаться на осколки, что ведет к образованию новых частиц дисперсной фазы, вокруг которых формируется сольватный слой и по мере изменения температуры для этих частиц характерны аналогичные стадии изменения размеров ядра и толщины сольватной оболочки. При высоких температурах и большой длительности нагрева внутри ядра может зародиться новая дисперсная фаза — кристаллит, представляющий собой надмолекулярную неябратимую структуру, обычно характерную для карбенов и карбоидов [14]. [c.26]