Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Растворы полимеров глобулярных

    К тем же выводам приводит и статистическое рассмотрение отдельных макромолекул. Когда макромолекулы предельно вытянуты, число степеней свободы их минимально и растворы полимеров ближе к однофазным системам. Если макромолекула принимает глобулярную структуру, возможность проявления гибкости [c.311]

    Из всего сказанного о глобулярных студнях ясно, что они по своим свойствам являются промежуточными системами между растворами полимеров и коллоидными растворами. [c.486]


    Характерной особенностью растворов ВМВ является их высокая вязкость по сравнению с чистым растворителем даже при малых концентрациях. Особенно сильно это свойство проявляется у полимеров с длинными линейными макромолекулами, например у каучука. Растворы полимеров с той же молекулярной массой, но сферической формой молекул (глобулярные ВМВ) имеют меньщую вязкость. Отсюда следует, что вязкость растворов полимеров возрастает пропорционально асимметрии их молекул. При одинаковой химической структуре молекул вязкость закономерно возрастает с увеличением молекулярной массы. Вязкость зависит также от концентрации полимера и межмолекулярных сил взаимодействия. [c.472]

    Изучение светорассеяния в растворах полимеров позволяет судить о межмолекулярной ассоциации. Ассоциация особенно велика для растворов нолимеров, имеющих функциональные полярные группы например, для глобулярных белков и полиэлектролитов. Признаком ассоциации служит различие в средних [c.128]

    К тем же выводам приводит и статистическое рассмотрение отдельных макромолекул. Когда макромолекула предельно вытянута, число степеней свободы ее минимально и растворы полимеров ближе к однофазным системам. Если макромолекула принимает глобулярную структуру, возможность проявления гибкости полимерных цепей увеличивается, или резко возрастает число конформаций (число степеней свободы). При таком состоянии молекул растворы полимеров проявляют практически все свойства коллоидных (гетерогенных) систем. [c.358]

    Поскольку скорость осаждения является существенным показателем электроосаждения и уменьшается с понижением вязкости раствора, последний фактор имеет большое значение в практике нанесения покрытий. Вязкость растворов полимеров связана со строением мицелл, а следовательно, и с подвижностью полимерных частиц. Например, при высоких концентрациях ВМЛ [34] мицеллы представляют собой пластинчатые крупные образования. При добавлении в раствор воды мицеллы начинают дробиться и превращаться из пластинчатых в глобулярные, менее связанные друг с другом. Вследствие этого происходит резкое уменьшение вязкости раствора и увеличение подвижности полимерных частиц. [c.36]

    А может быть эти сетки образованы не между макромолекулами, а между более сложными надмолекулярными структурами Ответ на этот вопрос дает электронномикроскопическое исследование растворов полимеров. Так В. А. Каргиным, Н. Ф. Бакеевым и С. X. Факировым было показано, что в 0,1%-ных растворах находятся не изолированные молекулы, а их агрегаты, при этом макромолекулы имеют не глобулярные, а развернутые конформа-По-видимому, эти агрегаты являются первичными надмолекулярными структурами в растворе и в результате их взаимодействия образуются флуктуационные сетки. [c.84]


    Образовавшая такой глобулярный студень цепная молекула уже не сможет изменять свою конформацию, прочно скрепленную связями между сегментами. Поэтому вязкость таких растворов станет меньше, чем в случае тех же молекул, но принимающих разные конформации как скрученные, так и вытянутые. Фактически вязкость раствора значительно приблизится к значениям, даваемым законом вязкости Эйнштейна. Если теперь сконцентрировать такой раствор (не нарушая связи в студнях ), то можно получить высококонцентрирован-ный раствор полимера необычно низкой вязкости. [c.172]

    Удалось наблюдать образование структур и в растворах полимеров. Любой полимер может быть получен в глобулярном состоянии из разбавленных растворов. При повышении концентрации раствора полимера со свернутыми молекулами начинается процесс их агрегации с образованием глобул больших размеров, которые содержат значительные количества молекул. При сравнительно больших концентрациях раствора может происходить [c.121]

    Дальнейшие исследования [7, 60, 61, 129—132] показали, что в растворах полимеров и полимерах, находящихся в некристаллическом состоянии, наблюдается структура глобулярного типа (см. 2.2). При этом для эластомера характерны такие структуры, которые можно назвать глобулярными микроблоками (доменами). Они возникают флуктуационно и характеризуются конечным временем жизни. При этом между числом сегментов, входящих в глобулярные микроблоки, и числом свободных сегментов в полимере существует подвижное равновесие, зависящее от риТ и, конечно, от внешних сил. В глобулярный блок входят вероятнее всего не одна макромолекула, а несколько и при том не все макромолекулы целиком, а отдельные части (рис. 2.12). [c.45]

    Возникновение глобул из одной отдельно взятой цепной молекулы определяется высокой гибкостью ее, т. е. низким потенциальным барьером вращения звеньев и отсутствием межмолекулярного взаимодействия с другими молекулами, что хорошо реализуется в весьма разбавленных растворах полимеров. Сочетание таких глобул или согнутых пачек в одну крупную глобулярную частицу приводит к образованию коллоидных систем, устойчивость которых зависит от ряда условий. [c.160]

    Надлежащая конформация полимерных молекул (конформационное условие) является вторым обязательным условием возможности кристаллизации полимера. Здесь могут быть два случая, определяющие способность макромолекул с регулярным их строением образовывать кристаллические структуры. Прежде всего, если цепные молекулы в аморфном веществе обладают глобулярной формой, то, естественно, образование кристаллических структур фибриллярного типа возможно лишь при развертывании глобул, при переходе их в максимально вытянутые конформации. При кристаллизации полимеров в конденсированном состоянии существование глобулярных форм почти исключается из-за способности любого полимера образовывать пачечные структуры. В то же время при кристаллизации из разбавленных растворов полимера указанный переход является совершенно необходимым, так как процесс кристаллизации определяется возникновением в полимерном веществе ориентации цепей в целом и ориентации их боковых групп. [c.179]

    Вследствие сравнительно небольшой величины адгезии поли-стирольных покрытий к поверхности стекла, не превышающей 0,7—1,6 МПа, в слоях, граничащих с подложкой, наблюдаются более крупные глобулярные структуры, чем в слоях, граничащих с воздухом. Причина этого явления связана также и с тем, что наиболее быстро растворитель удаляется с поверхности покрытий. В результате этого в поверхностном слое могут фиксироваться ассоциаты, возникшие в растворе полимера. Размер ассоциатов и степень их агрегации как в поверхностных слоях, так и на гра- [c.17]

    При образовании тела полимера из отдельных глобул получаются материалы, обладающие низкой прочностью. При механическом воздействии они легко растрескиваются по границам раздела между отдельными глобулами и разрушаются. Такие материалы обычно мутные, непрозрачные. При более плотной упаковке глобул, когда границы между ними размываются, полимерный материал становится прозрачным и более прочным. Таким образом, глобулярное строение полимера приводит к потере им основных свойств ВМС, связанных с линейным цепным строением макромолекул. При глобулярном строении вязкость раствора полимера мала, что очень важно при переносе полимеров в растворе, в частности для биологических процессов. [c.162]

    С зависимостью подвижности структурных элементов и структуры подслоя от его толщины [М]. При малой толщине подслоя (менее 30 мкм), полученного из дисперсий полимеров, обнаруживается очень тонкая глобулярная структура. С увеличением толщины подслоя увеличивается размер глобул и уменьшается плотность их упаковки. При получении подслоя из растворов эластомеров при малой толщине подслоя структура его практически не выявляется. При увеличении толщины подслоя до 50 мкм наблюдается мелкая глобулярная структура с глобулами диаметром 5 нм. При прогреве подслоя из дисперсий и растворов полимеров толщиной более 30 мкм при температуре выше 140 °С формируется структура из анизодиаметричных структурных элементов. [c.66]


    В разделе А-1 были рассмотрены возможности определения молекулярных весов макромолекул по сведениям, полученным при помощи рентгенографического анализа кристаллов для очень ограниченного класса высокомолекулярных веществ, примером которых являются кристаллические глобулярные белки. Но даже в случае белков возможность определения молекулярного веса таким методом представляет лишь теоретический интерес, поскольку кристаллографические исследования требуют значительно больших усилий по сравнению с обычными методами определения молекулярного веса растворенного полимера. Больший практический интерес представляет возможность определения молекулярного веса по электронно-микроскопическим фотографиям [25]. Однако использование этого метода требует соблюдения особой осторожности при изготовлении образцов, с тем чтобы избежать осложнений, например вследствие молекулярной агрегации [26]. Пределы разрешения, достижимого с помощью электронного микроскопа, позволяют в настоящее время использовать этот метод лишь для исследования молекул глобулярных белков и спиралевидных частиц молекулярного размера, как, например, частиц нуклеиновой кислоты. Холл и Доти [27] показали, что по электронно-микроскопическим фотографиям может быть произведена оценка распределения по молекулярным весам. Однако какой бы надежной ни казалась теоретическая интерпретация, основанная на данных, полученных для растворов полимеров, необходимо добиться такого-положения, когда результаты исследования снимков отдельных молекул будут согласовываться с результатами, полученными заведомо меиее прямым способом. [c.30]

    Вискозиметрический метод определения молекулярной массы по Штаудингеру основан на том, что линейные макромолекулы, находящиеся в растворителе, даже при относительно низких концентрациях, значительно повышают его вязкость, причем повышение вязкости раствора пропорционально увеличению молекулярной массы. Этот метод применим только к линейным и мало разветвленным макромолекулам и не подходит для шарообразных или сильно разветвленных макромолекул (глобулярные белки, гликогены). Поскольку при определении молекулярных масс речь идет не об абсолютной вязкости, а об относительном повышении вязкости, то измерение заключается в определении вязкости раствора полимера т] и чистого растворителя rio и вычислений на основе этих измерений удельной вязкости Г1уд  [c.73]

    Рассмотрим сначала наиболее простой случай развития межфазной прочности водных растворов глобулярных белков на границе с воздухом. Известно, что в водных растворах молекулы яичного альбумина, сывороточного альбумина и казеина находятся в виде глобул и большинство неполярных групп создают гидрофобные области внутри глобулы. При адсорбции белка на поверхности в результате избытка свободной энергии на границе раздела фаз происходят конформационные изменения адсорбированных молекул, так как нарушается равновесие сил, стабилизи-руюш их глобулу. Ранее на возможность развертывания глобул белков на границе раздела фаз указывалось в работах Александера [42, 43, 126], Пче.чипа [151], Деборина [152]. Развертывание макромолекул на границе раздела фаз сопровождается глубокими изменениями в третичной структуре, вследствие чего большинство гидрофобных групп ориентировано к воздуху. Агрегация денатурированных макромолекул и обусловливает нарастание прочности межфазного адсорбционного слоя. Возникаюш,ий при агрегации макромолекул тип структуры, образованный множеством межмолекулярных гидрофобных связей, напоминает -структуру параллельного типа. Фришем, Симхой и Эйрихом [153—155] для разбавленных растворов полимеров была разработана модель структуры адсорбционного слоя, по которой гидрофобные участки макромолекул обращены в газовую фазу, тогда как остальная часть адсорбированной макромолекулы образует как бы свободные петли и складки. Эта модель также не исключает возможности образования межмолекулярных связей, приводящих к возникновению межфазных прочных структур. [c.214]

    При воздействии окружающей среды на порошок полиэлектролитов ПАА или при хранении их водных растворов в цепи макромолекул полимеров возникают новые функциональные группы — OONH4, степень диссоциации которых во много раз больше, чем амидных групп. В результате электростатического отталкивания одноименно заряженных групп — С00 макромолекулы выпрямляются, что способствует переходу глобулярного типа надмолекулярной структуры в фибриллярную. Этот переход тем более выражен, чем меньше концентрация растворов полимеров. [c.196]

    Специфика рассмотренных нами полимерных адгезивов во многих случаях определяет особенности системы адгезив — субстрат, а в итоге — адгезионную прочность. Вторичные структурные образования, возникаюш ие уже в умеренно концентрированных растворах полимеров, обусловливают не только специфический характер адсорбции полимеров на твердых поверхностях, но и вообш,е особенности взаимодействия макромолекул с различными субстратами. Так, развернутая форма полимерной цепи способствует улучшению условий взаимодействия полимера с поверхностью, а глобулярная препятствует созданию достаточно большого числа контактов и иногда не позволяет достичь высокой адгезионной прочности. В ряде случаев (например, нри использовании плохого для данного полимера растворителя) макромолекулы полимера, несмотря на способность к специфическому взаимодействию с твердой поверхностью, все-таки не адсорбируются на субстрате и проявляют повышенную склонность к струк-турообразованию. В растворах или дисперсиях некоторых полимеров конформация макромолекул зависит от pH. Обнаружено также влияние pH на прочность адгезионной связи [114]. [c.380]

    Как известно, длинные цепные молекулы обладают гибкостью, а поэтому под влиянием теплового движения скручиваются. Именно этим обусловлено возникновение у полимеров высокоэластических свойств и аномалий их физических свойств. Способность ценных молекул изменять свою форму особенно резко проявляется в ориентационных явлениях при деформации аморфных и кристаллических полимеров, а также при течении растворов полимеров. Развившиеся за последние годы исследования формы цепных молекул в различных растворителях, возможность получения ряда линейных полимеров в глобулярной форме и другие экснеримептальные данные окончательно подтвердили гипотезу о легкой скручиваемости цепной молекулы. Это послужило основанием для развития современных представлений о характере расположения ценных молекул в аморфном полимере и о своеобразии упорядочения при кристаллизации полимера. Отсюда возникло представление о полимере как о системе хаотически спутанных, скрученных ценных молекул. Однако учет современных данных о строении вещества приводит к выводу, что упаковка хаотически скрученных цепных молекул, обладающих гибкостью вследствие вращения относительно С—С-связей, не может быть достаточно плотной, чтобы обеспечить наблюдаемые экспериментально значения плотностей полимеров. [c.108]

    Высокотемпературной поликонденсацией (чаще всего при 180—220 °С) в атмосфере инертного газа в среде высококипящего растворителя (паприм( р, динила, дитолилметана, совола, а-хлорнафталипа, трихлор-беизола). Природа реакционной среды оказывает большое влияние на формирование надмолекулярной структуры иолимера. Так, П. фенолфталеина и изофталевой к-ты (Ф-1), полученный в среде дитолилметана, в к-рой полимер но растворяется, имеет глобулярною надмолекулярную структуру П., синтезированнолсу в среде, в к-рой он хорошо растворяется (а-хлорнафталин, нитробензол), свойственна фибрилярная надмолекулярная структура. [c.378]

    Так, Бойер 7 предположил, что молекулярные клубки агрегируют в неизменной форме. Следовательно, и в концентрирова 1-ных растворах присутствуют клубки. Некоторые исследователи и сейчас придерживаются таких представлений. Но если это так, то по мере изотермического испарения растворителя всегда должны образовываться полимеры глобулярной структуры. В ряде случаев это наблюдается. Однако из растворов многих а олимеров выделяются сферолиты, монокристаллы, структурные образования фибриллярной формы. В то же время в разбавленных растворах этих полимеров присутствуют молекулярные клубки. Остается предположить, что при изменении концентрации макромолекулы изменяют свои конформации, т. е. происходит переход типа лубок — спираль или клубок — пачка, хорошо изученный для биополимеров. Таким образом, при изменении концентрации должны происходить одновременно два процесса агрегация макромолекул и изменение их конформаций, т. е. разворачивание клубков. Раздетить их очень сложно. [c.83]

    Таким образом, можно получать растворы полимеров одинаковой концентрации, но с различными свойствами (твердый студень и льющийся концентрированный раствор глобулярных молекулярных студней). Это показывает еще одну обширную область явлений, связанную с изменением соотношения прочных связей между сегментами одной и той же макромолекулы и сегментами разных макромолекул. Как было видно из приведенного примера, один и тот же раствор застудневающего полимера может в зависимости от своей истории иметь только внутримолекулярные связи или также и межмолекулярные (глобулярный микростудень и макростудень). Ясно, что можно получить многие промежуточные состояния, если провести раствор через другие температурные обработки и концентрации. [c.173]

    Взаимное перемещение молекул полимера, а следовательно, и текучесть утрачиваются при образовании небольшого числа прочных межмолекулярных связей. Такие нетекучие растворы полимеров образуют группу студней. Отличие свойств студней от свойств растворов определяется числом, характером и способс м распределения. межмолекулярных связей. Возникновение внутримолекулярных связей того же характера в разбавленных системах приводит к образованию глобулярных растворов полимеров. [c.173]

    Образование глобулярных растворов является одной из Причин возникновения метастабильньгх растворов полимеров. [c.173]

    Влияние подложки на процесс структурообразования проявляется также при получении покрытий из растворов полимеров. На рис. 1.17 приведены данные о структуре различных слоев покрытий толщиной 300 мкм из растворов полиуретанов в диметилформамиде на основе дифенилметандипзоцианата и сложного полиэфира, граничащих с воздухом и с подложкой. Формирование покрытий осуществлялась на стекле и на силиконе. Адгезия покрытий к стеклу, определяемая методом отслаивания, составляла 0,12 кН/м, к силикону — более чем на порядок ниже. Видно, что структура граничных слоев существенно зависит от текстуры подложки. Наличие на поверхности силикона неоднородной глобулярной структуры опособствует формированию такой же структуры в прилегающих слоях покрытий. Формирование неоднородной структуры в таких покрытиях ухудшает их физико-механические свойства, как видно из данных, приведенных на рис., 1.18. [c.34]

    Заканчивая рассмотрение процесса получения пленок из растворов полимеров в контакте с осадителями, следует отметить что, изменяя условия выделения полимера из раствора и учи тывая развитие описанных выше процессов, можно в широких пределах регулировать структуру пленок на различных морфо логических уровнях и их свойства. Влияние осаждающей спо собностн ванн сказывается в увеличении гетерогенности (порис тости) пленок на фибриллярно-глобулярном уровне при ее уменьшении. С этим уровнем структурной организации и связан в основном перенос вещества при разделении сред на микрофильтрах. [c.63]

    Изучение дифракции нейтронов на образцах полиметилметакрилата [99] и полистирола [100] позволило установить, что макромолекула в блоке полимера имеет приблизительно те же размеры, что и в растворе, т. е. является гауссовым клубком. Причина непрозрачности многих аморфных полимеров — в их глобулярном строении. Влияние глобулизации макромолекул на прозрачность ярко проявляется в случае термохромных полимеров [101]. Термохромный эффект наблюдался на производных поливинилового спирта, обладающих ограниченной растворимостью в воде (поливинилэтилаль и др.). Для раствора полимера при повышении температуры от 25 до 50 °С наблюдается изменение направленного пропускания от 80— 95 до 2—3%. Аналогичное изменение мутности, но в гораздо более узком температурном интервале (3—4 °С), обнаружено для пленок тех же полимеров. Глобулизация молекул связана с преобладанием внутримолекулярных сил взаимодействия при соответствующей гибкости полимерной цени. [c.70]

    Для выяснения причины столь значительного влияния химической природы структурных добавок, вводимых в небольших количествах (1—2%), на структурообразование в растворах полимеров и механические свойства покрытий исследовали надмолекулярную структуру полиуретанов, модифицированных добавками различной природы. В связи с разрушением тиксо-тропной структуры в растворах полиуретанов в присутствии добавок прежде всего было исследовано влияние добавок на структуру поливинилхлорида, образующего жесткий пространственный каркас в растворах полиуретанов и играющего роль структурирующего агента. На рис. 3.19 приведены структуры покрытий из поливинилхлорида, не модифицированного и модифицированного добавками, разрушающими тиксотропную структуру соответственно с понижением и повышением вязкости системы. Из рисунка видно, что в присутствии модификаторов, повышающих вязкость растворов полиуретана, разрушение исходной структуры поливинилхлорида, состоящей из анизодиаметричных структурных элементов, сопровождается образованием глобулярной структуры с глобулами диаметром 29—30 нм. В присутствии добавок второй группы, понижающих вязкость системы, размер глобул увеличивается до 100—150 нм. Следует отметить, что эти добавки не оказывают существенного влияния на надмолекулярную структуру полиуретановых покрытий в присутствии модификаторов первой и второй группы в полиуретановых покрытиях сохраняется глобулярная структура. [c.110]

    К 40-м годам относятся также первые работы в области исследования растворов полимеров, проведенные С. Е. Бреслером и И. Я. Под-дубным с сотрудниками. Так, еще в 1944 г. С. Е. Бреслером и Д. Л. Талмудом были выполнены работы по исследованию структуры глобулярных белков и их конформационным переходам [28]. В дальнейшем для изучения белков были применены современные методы (ультрацентрифуга, оптическая активность), в результате чего получено много новых результатов по конформационным переходам в белках [29—33]. [c.320]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворы полимеров глобулярных: [c.300]    [c.55]    [c.341]    [c.341]    [c.203]    [c.155]    [c.203]    [c.203]    [c.184]    [c.158]    [c.124]    [c.71]    [c.224]    [c.246]    [c.7]    [c.137]    [c.338]   
Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.329 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Глобулярные растворы

Растворы полимеров



© 2025 chem21.info Реклама на сайте