Температура плавления изомеризации

Ряды (Н) близки к ряду увеличения диэлектрической постоянной среды Д—Э—У А—А, и характеризуют соединения с донорами, в молекуле которых отсутствуют близко расположенные заместители и не возникают условия для Искажения ароматических колец. Группа рядов, обозначенная (П1), в точности соответствует уменьшению вязкости, температуры плавления и показателя преломления. В (HI) входят углеводороды, в молекуле которых заместители особенно близко расположены друг к другу. Имеются сведения о выведении заместителя из плоскости молекулы у 2,3-ДМН [11], а также о разведении заместителей и об искажении ароматических колец у 1,8-ДМН, что связывают со способностью последнего к изомеризации [20]. [c.130]

Ненасыщенное жировое сырье можно превратить в более стабильные продукты путем геометрической изомеризации двойных связей. Например, /иранс-изомер термодинамически более стабилен, чем /г/с-форма, но имеет более высокую температуру плавления. [c.244]

Фумаровая кислота была получена из бромянтарной кислоты нагреванием с водой с разбавленной бромистоводородной кислотой 2 и нагреванием кислоты выше температуры плавления Она была также получена нагреванием яблочной кислоты изомеризацией малеиновой кислоты и восстановлением винной кислоты фосфором и иодом Описанный выше способ является наиболее удобным лабораторным методом и представляет незначительное видоизмененне способа, описанного в литературе [c.543]

Термодинамические условия кристаллизации и плавления полимеров непосредственно связаны с поворотной изомеризацией. Температура плавления выражается как отнощение разности энтальпий к разности энтропий в твердом и жидком состояниях (см. стр. 38). Увеличение энтропии при плавлении полимера связано, в частности, с переходом от упорядоченной конформации цепи к смеси поворотных изомеров, к статистическому клубку. Энтропия смещения является существенным вкладом в А5 [2,. 3]. [c.132]

Одновременно с главным процессом — насыщением водородом двойных связей — происходят побочные миграция двойных связей в остатках жирных кислот вдоль углеродной цепи, транс-изомеризация, частичная переэтерификация. Побочные процессы оказывают значительное влияние на температуру плавления и твердость получаемых саломасов и приводят к появлению ряда нежелательных в питании веществ. Следовательно, гидрирование жиров — это совокупность ряда химических превращений, идущих с участием водорода и катализатора. Основные из них [c.121]

Интересной особенностью рассматриваемой реакции является то, что для достижения максимальной селективности процесс проводят в условиях сильных диффузионных ограничений в отношении водорода. В промышленном масштабе это достигается при проведении гидрирования под низким давлением водорода, с малой интенсивностью перемешивания, при высокой концентрации катализатора и высокой температуре. Сочетание этих условий обеспечивает низкую концентрацию водорода у поверхности катализатора. Сопряженные двойные связи жирных кислот гидрируются значительно быстрее, чем изолированные двойные связи. При низкой концентрации водорода у поверхности катализатора скорость изомеризации изолированных двойных связей в сопряженные увеличивается в большей степени, чем скорость гидрирования сопряженные же связи гидрируются более селективно. Кроме того, при низких концентрациях водорода продукт с требуемой температурой плавления получается при относительно низкой концентрации транс-изомеров в частично гидрированных жирах. Скорость же г мс-т )анс-перехода высока по отношению к скорости гидрирования также при низких концентрациях водорода [396]. [c.120]

Температура плавления гуттаперчи, например, может настолько понизиться, что полимер при комнатной температуре оказывается аморфным веществом, обладающим высокоэластическими свойствами, которые присущи некристаллическим полимерам при температурах выше температуры стеклования. Подобно этому, достигается и заметное понижение температуры плавления 1 ггс-1,4-полибутадиена при изомеризации части звеньев из цис- в транс-конфигурацию [27]. Как будет показано в гл. 8, сополимерный характер таких полимеров неизбежно должен приводить к сильному запаздыванию кристаллизации. Это согласуется с экспериментальными наблюдениями [27]. Следует особо подчеркнуть, что принципы, определяющие характер кристаллизации или плавления статистических полимеров соверщенно не зависят от природы нерегулярностей цепи или от того, каким способом эти нерегулярности введены в макромолекулы. [c.102]

При проведении изомеризации фталата калия оптимальная температура лежит между температурами плавления исходного вещества (380°) и образующегося терефталата. Поэтому по мере протекания превращения первоначально жидкая реакционная масса постепенно затвердевает, что сильно затрудняет ее перемешивание и равномерный прогрев. Аналогичные трудности возникают при изомеризации изофталата калия. В связи с этим целесообразно применять автоклавы с несколькими мешалками, взаимно очищающими друг друга и соскребающими продукт со стенок. Предложено проводить изомеризацию в аппаратах, обеспечива- [c.161]

Очевидно, что, как мы знаем теперь, в пользу альтернирующего смещения электронов были приведены и ошибочные доводы, и доводы, имеющие некоторую долю правдоподобия. Необходимо было отделить эти две группы доводов и показать несостоятельность первой из них. Это и было сделано в 1924—1925 гг. Лукасом и его сотрудниками [6]. Они показали, например, что доводы Кая по меньшей мере несостоятельны. Так, они пришли к выводу, что альтернация в температурах плавления — функция кристаллической решетки, а не полярности связей внутри молекулы. Они экспериментально доказали, что превращение 1-бромбутана в 2-бромбутан имеет место и что эта реакция необратима или обратима в очень малой степени. Реакция, по мнению Лукаса, состоит в отщеплении НВг и новом его присоединении по правилу Марковникова, причем бром присоединяется к более положительному атому, а таким атомом, согласно идее об электронном смещении, будет атом, соединенный с большим числом алкильных групп Таким образом, согласно представлениям об электронных смещениях, всегда первичные бромиды должны иметь склонность к изомеризации во вторичные, а вторичные — в третичные, тогда как, допуская альтернирующую полярность, такое утверждение можно сделать только относительно нормальных первичных бромидов с нечетным числом атомов углерода. [c.107]

Чтобы определить положение кетогруппы в индивидуальном, но неизвестном додеканоне, синтезировали все теоретически возможные изомеры н-додеканона и получили их кристаллические производные, например семикарбазоны. После этого сравнивали температуру плавления семикарбазона додеканона, в котором положение карбонильной группы неизвестно, с температурой плавления семикарбазонов додека-нонов известного строения. Можно было, однако, этот же вопрос решить менее утомительным способом, а именно восстановить додеканон с неизвестным положением кетогруппы во вторичный спирт и последний дегидратировать без изомеризации двойной связи в смесь двух олефинов, Строение этих олефинов устанавливается затем окислительным [c.563]

При равном числе углеоодных атоглов в молекуле наибольшей температурой плавления обладают парафиновые углеводороды нормального строения. При увеличении степени изомеризации температура плавления уменьшается. [c.138]

Постоянства удельной активности следует ожидать только для реакций, достаточно легко осуществляемых. Это структурно-нечувствительные реакции, для которых несущественна неоднородность твердых тел. Неоднородность приобретает важное значение, когда проявляется влияние факторов стереоспецифичности. Так, например, при превращениях на платине неопентана реакция гидрогенолиза сопровождается изомеризацией в изопептап. Для изомеризации удельная активность приблизительно постоянна, а для гидрогенолиза она меняется на два порядка. В тех же пределах меняется селективность катализаторов. Гидрогенолиз осуществляется с участием трех атомов поверхности (триплетов), которые предпочтительно возникают на плоскости (П1). Эта плоскость устойчива при всех температурах вплоть до температуры плавления. Таким образом, обнаружена трудная реакция, которая протекает через два типа промежуточных состояний. [c.143]

В пользу транс-сочленетя колец С иЬ свидетельствует и реакция изомеризации. При действии щелочью или кислотой ненасыщенный кетон Qg (XXV) 14а-траке-конфигурации подвергается необратимой изомеризации в кетон с более низкой температурой плавления, имеющий более устойчивую 14р-форму (XXVI), т. е. г ас-конфигурацию [84]. Такие же результаты получены и для продукта изомеризации кетона, образующегося при расщеплении холекальциферола [85]. [c.107]

Сырой продукт имеет т.пл. 108 С (без разл.), которая ие изменяется при повторном плавлении. Прн перекристаллизации вещества из спирта, эфира, лигроииа температура плавления его снижается вплоть до 87 С (по-видимому, за счет изомеризации в а-оксимиио-п-толилацетонитрил-оксид [356]). Вещество очищается при перекристаллизации из сухого эфира с добавкой нескольких капель N2O4. Таким путем достигается т.пл. 109—110°С [366] и даже 1 ГС [361]. [c.107]

Изложение содержания работы [30] и дальнейшие выводы из нее остаются у Колдина недостаточно понятны. В действительности экспериментальная часть работы и выводы были следующими. Смесь азотистоводородной кислоты и кислорода в аргоне замораживали при 20° К. Затем эту смесь облучали ультрафиолетовым светом и наблюдали изменения в инфракрасном спектре. Линия при 868 см -, появляющаяся при облучении, постепенно исчезала, тогда как интенсивность линии 818 см несколько возрастала. Полагают, что эта реакция является г мс-тра с-изомеризацией НКОг, образовавшейся при фотолизе (Н з -Ь Ау N2 -Н МИ КН 4- О2 НКОг). Эффективная энергия активации составляет 1,5 + 0,1 ккал-молъ- . Фотохимический метод инициирования реакции не имеет, конечно, широкого применения, однако перспективным является метод исследования быстрой реакции нри диффузии в твердый раствор. Температура, при которой процесс диффузии становится быстрым, по-видимому, составляет около 0,3—0,5 от температуры плавления чистого растворителя. Поэтому, например, такие молекулы, как N02, Н2О или КНз, быстро диффундируют в твердый аргон (т. пл. = 83,8° К) при температурах выше 35° К. Следовательно, смешивание реагирующих молекул в результате диффузии будет осуществляться в твердом аргоне за время порядка нескольких секунд при 40—50 К затем за реакцией можно следить спектроскопически.— Прим. ред. [c.31]

Из данных ПО дипольным моментам легко установить, какая из форм является транс- и какая i u -изомером. Поэтому предполагается, что мостиковые соединения имеют структуры VII и VIII. Имеются также химические данные, показывающие, что группы 8(02115)2 являются мостиками. Из данных табл. 40 видно также, что у простых соединений Pt(II) цис-формы имеют более высокие температуры плавления и менее интенсивную окраску, тогда как у мостиковых соединений соотношения обратные. Этот пример иллюстрирует трудность определения конфигурации на основании физических свойств. В случае рассматриваемых здесь соединений не возникает проблемы конфигурационной нестабильности, которая может приводить к ошибочным результатам по дипольным моментам. Однако в случае [Рй(8Ь(к-СдН )з)2С12] [69] физические свойства твердого вещества показывают, что это г цс-изомер, тогда как дипольный -момент в растворе указывает на преобладание симметричного транс-комплекса, образующегося вследствие изомеризации. Благодаря большому диполь-ному моменту i w -соединения удается обнаружить небольшие количества этой формы в смеси изомеров (см. раздел IV, 1). [c.185]

Указывается на возможность проведения перегруппировки фталата калия в расплаве цианата калия (температура плавления 320°) [63—66]. В этом случае среди продуктов реакции наряду с терефталатом присутствует изофталат. Исходный фталат и некоторые катализаторы (соединения кадмия, железа, ртути) растворимы в расплаве цианата калия образующиеся же изофталат и терефталат выпадают в осадок. Соотношение между ними зависит от температуры и продолжительности реакции. Параллельно образуются значительные количества поликарбоно-вых кислот, например тримезиновой и тримеллитовой [63, 64]. Для снижения температуры плавления реакционной смеси при изомеризации фталата калия можно вводить в нее фталат лития или натрия [47]. [c.162]

Температура плавления пропилфенилсульфона, по литературным данным [13], 45°. Смешанная проба плавления пронилфенилсульфона, полученного восстановлением продукта изомеризации, с сульфоном, полученным окислением пропилфенилсульфида, депрессии не дала. [c.172]

Так как олефины изостроения имеют более низкие температуры плавления, то температура застывания олефинов снижается после их изомеризации. Так, при изомеризации на активированной окиси алюминия додецена-1 [c.40]

В обоих случаях более устойчивые транс-томеры имеют более низкую температуру кипения и более высокую температуру плавления, что дает возможность качественно судить о наличии перегруппировки и о ее течении во времени. При кипячении в кварцевых сосудах перегруппировки не наблюдается в присутствии катализаторов, вызывающих перегруппировку, более легкокипящая форма по мере ее образования все в большем и большем количестве превращается в пары, и если в горлышко колбы внести кварцевую палочку, то конденсирующиеся пары застывают на ней при более низкой температуре. Таким путем было установлено, что наиболее активными веществами, катализирующими превращение, являются одновалентные металлы—К, Ка, КЬ двувалентные—Са, Mg, Ва действуют значительнослабее не вызывают изомеризации—Н , 2п и Сс1. Активными оказались и Рс1, особенно в тех формах, в виде которых каталитическая активность их при гидрировании максимальна. [c.213]

Температура плавления 32°, температура кипения 261°. Встречается в масле мускатного ореха и др. Получают его обычно изомеризацией эвгенола при нагревании последнего со щелочью или из эфирного л асла коллурпи, или из базиликового масла путем изомеризации содержащегося в нем эвгенола [98]. [c.253]

Изомер 1,12-В12Ню[Н(СНз)2]2 не плавится до 530° и не претерпевает до этой температуры изомеризации. Если изомер 1,7-B 2Hio[N( H3)3]2 нагревать в расплаве при 400° в течение 5 мин., то наблюдается его частичное разложение, а также превращение в небольшой степени в 1,2-изомер. Последний изомер при температуре плавления претерпевает быстрое разложение на триэтиламин и неидентифицированные продукты [30]. [c.423]

Смотреть страницы где упоминается термин Температура плавления изомеризации: [c.328] [c.236] [c.384] [c.385] [c.75] [c.384] [c.385] [c.189] [c.385] [c.189] [c.385] [c.103] [c.175] [c.103] [c.258] [c.139] [c.7] [c.198] [c.351] [c.52] [c.88] [c.169] [c.388] [c.55] [c.543]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология