Анилин потенциометрическое титрование

Амины, как правило, являются слабыми основаниями. Так, показатель константы основности анилина в воде (р/(в) равен 9,42. Кроме того, анилин малорастворим в воде. Поэтому его определение в водной среде прямым индикаторным или потенциометрическим методом оказывается невозможным. Как указано ранее (см. книга 2, гл. И, 36), использование в качестве сред для титрования неводных растворителей уксусной кислоты, кетонов, спиртов нитрилов и их смесей с углеводородами — дает возможность определить анилин методом нейтрализации, используя визуальный способ обнаружения точки эквивалентности в присутствии кристаллического фиолетового. [c.442]

Рис. 11.2. Кривая потенциометрического титрования анилина в воде (/) и в 7 М водном растворе иодида

Рис. 11,3. Кривые потенциометрического титрования анилина в водных растворах иодида натрия различной концентрации.

Известно, что растворитель оказывает большое влияние на силу кислот и оснований. Нередко кислоты и основания слабо диссоциирующие в водных растворах, в других растворителях становятся более сильными. На этом явлении основаны многочисленные методы неводного титрования, позволяющие выполнять ряд определений, невозможных в водных растворах. Пример такого определения— потенциометрическое титрование анилина в гликолевой среде. [c.330]

Описываемая методика потенциометрического определения амина (анилина, толуидина, пиридина и т. п.) основана на растворении определяемого вещества в среде безводной уксусной кислоты и последующем титровании его уксуснокислым раствором хлорной кислоты. [c.442]

Вгз и Вг , в которых сначала титруют свободный бром раствором сульфата анилина, а затем выполняют потенциометрическое титрование Вг в сумме с образовавшимся триброманилином раствором гипохлорита натрия до достижения э.д.с. 966 мв. Погрешность определения Вгз при концентрации 0,0038—0,030 л < %. [c.118]

Морфолин следует предпочесть анилину, так как он более сильное основание и при визуальном титровании дает более резкую конечную точку титрования. При анализе с анилином можно проводить только потенциометрическое титрование избытка анилина. С другой стороны, анилиновый метод позволяет определять ангидриды таких сильных кислот, как малеиновая (для определения ангидрида малеиновой кислоты морфолиновый метод не пригоден). [c.186]

Сиггиа и Ханна [52] (см. ниже) не удалось добиться удовлетворительных результатов при визуальном титровании ангидридов, если в качестве реактива использовать анилин. Им пришлось прибегнуть к потенциометрическому титрованию в смеси этиленгликоля и изопропанола. Слабо выраженная конечная точка титрования в среде уксусной кислоты, несомненно, обусловлена повышенной основностью образующегося амида. В уксусной кислоте амиды обладают значительно более сильными основными свойствами, чем в метаноле. [c.188]

Рис. 12.3. Кривая потенциометрического титрования N-бензилиденанилина, содержащего 10% анилина, в ацетонитриле.

Рис. 7. Кривые потенциометрического титрования анилина в среде

Определение уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях. Метод определения уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях основан на реакции ангидрида с анилином с последующим потенциометрическим титрованием избытка анилина раствором НСЮ в диоксане [378]. [c.140]

В зарубежных руководствах по анализу реактивов только в сборнике американских стандартов [9] приводится качественное испытание уксусной кислоты на отсутствие ангидрида с селенистой кислотой, которое при экспериментальной проверке не дало удовлетворительных результатов из-за малой ч увствительности реакции. Гидролитический метод с применением реактива Фишера для определения малых количеств ангидрида также имеет недостаточную чувствительность, и поэтому был нами отклонен. Морфолиновый метод в среде метанола [6], по данным авторов, при низком содержании ангидрида дает значительную ошибку определения. Наиболее интересным для нас оказался анилиновый метод [5], примененный авторами для определения от 1 до 97% уксусного ангидрида в смеси с уксусной кислотой. Реакцию с анилином проводят при комнатной температуре, исключительно в среде уксусной кислоты. Избыток анилина определяют титрованием раствором хлорной кислоты потенциометрически или визуально с кристаллическим фиолетовым в качестве индикатора. Для получения минимальной ошибки испытуемый раствор выдерживают с анилином в течение 40 минут. [c.216]

Титрование анилина раствором соляной кислоты. Анилин в водных растворах представляет собой слабое основание с константой диссоциации 10 . В точке эквивалентности pH раствора составляет приблизительно 2—2,5 для этого значения pH трудно подобрать подходящий цветной индикатор. Кроме того, переход окраски нечеткий и ошибка титрования чрезмерно велика. Потенциометрическое титрование также применимо мало. Изгиб кривой вблизи точки эквивалентности слишком невелик для того, чтобы конец реакции можно было установить надежно и без большой ошибки. [c.330]

Анилин в среде этиленгликоля СНгОН—СНаОН усиливает свои основные свойства до такой степени, что на кривой потенциометрического титрования наблюдается вполне отчетливый перегиб, по которому легко найти точку эквивалентности. Тем не менее этиленгликоль в чистом виде мало удобен из-за большой вязкости растворы трудно перемешивать и определение замедляется. Поэтому берут смеси этиленгликоля или других гликолей с ацетоном, бутиловым и изопропиловым спиртами, хлороформом ИТ. п., обычно в соотношении 1. Для титрования применяют стеклянный электрод, присоединенный к рН-метру с усилительной схемой. [c.330]

Выполнение эксперимента. 10 мл 0,57о-ного раствора анилияа помещают в стакан вместимостью 200 мл, прибавляют 1—2 г бромида калия, 5 мл раствора хлористоводородной кислоты (пл. 1,19), разбавляют водой ДО 50—60 мл. В раствор погружают платиновый электрод, соединяют электролитическим мостиком с электродом сравнения, включают мешалку и титруют 0,2 М раствором бромата калия, соблюдая обычный порядок потенциометрического титрования — вначале большими порциями, а вблизи точки эквивалентности по каплям. Записывают результаты титрования и строят кривую зависимости изменения потенциала платинового электрода от объема добавленного бромата калия и дифференциальную кривую. Находят точку эквивалентности. Содержание анилина в граммах вычисляют по формуле [c.126]

Рис. 2. Кривые потенциометрического титрования анилина в уксусной кислоте Ц) и в ацетонитриле (2).

В качестве амина применяется ж-нитроанилин, так как нитро-анилины быстро диазотируются (от этого зависит точность их потенциометрического титрования нитритом), а ж-нитроанилин из трех изомеров ацилируется с наибольшей скоростью. В качестве растворителя применяют нитробензол, так как он обладает большой растворяющей способностью, и, кроме того, скорость ацилирования в среде этого растворителя примерно в 100 раз больше, чем в среде бензола. [c.412]

Приведенные данные свидетельствуют о том, что потенциометрическим титрованием нитритом натрия может быть определен фенилгидроксиламин и суммарное количество анилина и гидразобензола. Остальные нитро-бензол-анилиновые продукты не мешают анализу. [c.177]

Для проведения опытов использовали анилин марки хч и 4-НБК марки ч с т. пл. после дополнительной очистки 240 . При ацилировании анилина в расплаве в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и нисходящим холодильником для отгонки воды, загружали в различных мольных отношениях анилин и 4-НБК и нагревали в течение трех часов при заданной температуре. По окончании опыта реакционную массу выгружали, охлаждали до комнатной температуры, размельчали и обрабатывали сначала 1 н. раствором НС1, а затем 10% раствором соды. После промывки водой продукт высушивали. За ходом реакции следили по изменению содержания непрореагировавшей 4-НБК, определяемой потенциометрическим титрованием [3] и по выходу 4-НБА. Так как в азеотропе анилина с водой содержание воды 82%, изменением концентрации анилина в реакционном растворе можно пренебречь. [c.106]

Для Р1-электродов, независимо от времени пребывания пх в реакционной массе и способа обработки поверхности, кривая потенциометрического титрования диазотирования анилина имела форму 2. [c.123]

Определение хлорэндикового ангидрида основано на реакции, взаимодействия его с анилином с образованием кислого амида и последующем потенциометрическом титровании избытка анилина. [c.524]

Работа 21.6. Потенциометрическое титрование. Определение л-толуцдина (или анилина) [c.260]

Способность нейтральной соли увеличивать скачок потенциала при ацидиметрическом титровании слабого основания иллюстрируется рис. 11.2. (Все потенциометрические измерения проводили с использованием рН-метра Лидс и Нортрап со стеклянным и каломельным электродами все соли — чда.) Кривая 1 получена при потенциометрическом титровании анилина в воде 0,5 н. хлористоводородной кислотой. Анилин слишком слабое основание (/(= 3,8-10 ), и титрование его в воде не дает удовлетворительных результатов. Скачок титрования в 7 М растворе иодида натрия достаточно большой для точного аналитического определения. [c.412]

При потенциометрическом титровании по способу А не удается различить основание Шиффа и родственный ему амин (рис. 12.1). Это вызвано, вероятно, выравнивающим действием уксусной кислоты [2]. Пользуясь методом Пифера, Уоллиша и Ш малля (способ Б), алифатические амины удается количественно определить при анализе соответствующих оснований Шиффа (рис. 12.2). Однако различить количественно анилин и N-бен-зилиденанилин удалось лишь методом Фрица (способ В) (рис. 12.3). Примеси аминов в основаниях Шиффа в количествах до 1 % можно определить способами Б и В, увеличив размер пробы. [c.494]

Ход определения. Водный раствор анилина, содержащий 0,01—0,1 г СвНвМНа, помещают в стакан емкостью 200 мл, прибавляют 1—2 г бромид калия, 3—5 мл концентрированной соляной кислоты и разбавляют водой до 50—60 мл. В раствор погружают платиновый электрод, электролитический мостик каломельного электрода, мешалку и титруют из бюретки 0,2 н. раствором бромата калия, соблюдая обычный порядок потенциометрического титрования, вначале более крупными порциями титрованного раствора, а вблизи эквивалентной точки по каплям. Записывают изменение потенциала электрода по ходу титрования. По полученным данным строят кривые титрования и определяют объем израсходованного на титрование раствора бромата калия. 0)держание анилина рассчитывают по формуле [c.223]

Относительная ошибка определения не превышает 1 доопределение уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях. Метод определения уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях основан на реакции ангидрида с анилином с последующим потенциометрическим титрованием избытка анилина раствором НСЮ4 в диоксане [378]. [c.140]

Ход анализа. В стакан емкостью 50 мл вносят пипеткой 5 мл 10%-ного раствора анилина в диоксане, приливают 1 мл ацетилирующей смеси и перемешивают содержимое стакана в течение 10 мин. После этого добавляют мерным цилиндром 20 мл диэтиленгликоля и проводят потенциометрическое титрование избытка анилина из микробюретки 0,6 н. раствором НСЮ4 в диоксане. Одновременно проводят холостой опыт. Для этого отбирают в стакан для титрования 5 мл 10%-ного раствора анилина, добавляют 20 мл диэтиленгликоля и оттитровывают потенциометрически раствором НС1О4 в диоксане. [c.140]

Следует отметить, что Крейвен наблюдал за ходом реакции по изменению количества непрореагировавшего изоцианата в реакционной смеси (пробу заливали раствором н-бутиламина, избыток которого оттитровывали кислотой в присутствии индикатора бромфенолового синего). Было показано, что при таком способе титрования ароматические амины при концентрации ниже 0,02 н. не мешают определению НСО-групп. Кроме того, при изучении взаимодействия анилина с фенилизоцианатом концентрация амина определялась потенциометрическим титрованием хлорной кислотой. При этом было установлено, что скорости расхода изоцианата и анилина одинаковы. [c.230]

Для измерения констант основности фосфамидинов мы использовали методику потенциометрического титрования хлорной кислотой в нитрометане, ранее разработанную Стройли [8] для титрования фосфинов и усовершенствованную Королевым и Степановым [9]. При этом за стандартное вещество принимали дифенилгуанидин, для которого рКа (СНдКОа) составляет 17,20. Как видно из табл. 1, фосфамидипы являются сильными основаниями, значительно превосходят по силе соответствующие анилины, рКа которых лежат в пределах 5—10 [10], и близки по основности к триэтиламину рКа (СНзКОа) 18,35 [9]). Как и в случае констант скорости, константы основности существенно зависят от полярности заместителей X и в меньшей мере — от полярности заместителей . [c.181]

Целью данной работы была проверка возможности определения концентрации брома в сорбенте потенциометрическим титрованием его сульфатом анилина [2, 3] по реавции [c.102]

Проверка воспроизводимости работы платиновых электродов производилась в потешшометрическом режиме на лабораторном полуавтоматическом титронетре "Потенциал [41 с записью кривых титрования на потенциометре ЭПП-ОШЗ. Эквивалентная точка определялась графически, методом двух параллельных касательных [5] ручным потенциометрическим титрованием брома сульфатом анилина (рис. I). В [c.103]

Потенциометрическое титрование. Из всех нитробензол-анили новых промежуточных продуктов с нитритом натрия взаимодействуют лишь анилин, фенилгидроксиламин и гидразобензол. Тит рование вели 0,5 н. раствором NaN02. В качестве электродов применяли пластинчатый платиновый и насыщенный каломельный (нкэ) (рис. 1). [c.177]

Метод определения содержания С0С1- и свободных СООН-групп основан на обработке изофталоилхлорида анилином с последующим потенциометрическим титрованием образовавшегося солянокислого анилина, а также свободных СООН-групп раствором едкого кали. При этом наблюдают два скачка потенциала первый из них соответствует нейтрализации солянокислого анилина, эквивалентного общему содержанию O l-rpynn, а второй — нейтрализации СООН-групп. [c.497]

Константы ионизации сопряжённых кислот азометинов и аиилиний ионов определялись потенциометрическим титрованием в безводном ацетонитриле при 25+0,1°. Описание установки, методики титрования и расчётов термодинамических констант рКа даны в . Полученные в данной работе значения рКа азометинов и замещённых анилинов представлены таблице I. [c.524]

Детальное изучение реакций анилина и эфиров аминокислот с двумя молями этиленсульфида проведено Л. Г. Булавиным [122]. Методом потенциометрического титрования было показано, что без растворителя или в неполярных средах реакции этиленсульфида с слабоосновными аминами протекают только по азоту. В этом случае нагревание смеси слабоосновного амина с избытком этиленсульфида или реакция стехиометрических количеств этиленсульфида и продукта мономеркаптоэтилирования амина приводит к одним и тем же веществам — бггс-2-меркаптоэтиламинам [c.217]

Методика определения. Навеску исходного амина (анилина, толуидина, пиридина) 0,2 г, взвешенную на аналитических весах, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, растворяют в безводной уксусной кислоте и доводят тем же растворителем до метки. Затем отбирают точно откалиброванной пипеткой аликвотную часть раствора (10 мл), переносят ее в стакан для титрования, добавляют 15—20 мл уксусной кислоты и титруют потенциометрическим методом 0,1 н. уксуснокислым раствором НСЮ4 (К). Титрование проводят со стеклянным и каломельным электродами. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология