Катализатор жидкофазного

Катализатор жидкофазной гидрогенизации, добавляемый к сырому бурому углю в виде массы Байера или болотной руды, имеет следующий состав (%). [c.33]

Органические соли меди, железа, кобальта в результате каталитического действия на окисление масел способствуют накоплению в них кислых, коррозионио Присутствие катализаторов снижает эффективность вносимых в масло ингибиторов окисления. В качестве гомогенных катализаторов жидкофазного окисления нефтепродуктов часто используют карбоксилаты металлов (стеараты, нафтенаты и др.) [102]. [c.77]

Соотношение скоростей гидрирования индивидуальных углеводородов в присутствии железного катализатора жидкофазного процесса качественно аналогично соотношениям, рассмотренным в гл. 3 не гидрируется совсем коронен, медленнее всех гидрируется пирен (симметричные углеводороды) фенантрен (ангулярная структура) гидрируется медленнее антрацена (линеарная структура). По скорости гидрирования в условиях жидкофазного процесса углеводороды можно расположить в следующем ряду [c.180]

В зависимости от того, в какой форме применяется катализатор, жидкофазные процессы гидрирования можно разделить на три группы. [c.516]

Катализаторам жидкофазного окисления являются чаще всего соли кобальта или марганца. Можно проводить окисление в среде окисляемого углеводорода и в среде полярных органических растворителей, в основном алифатических и ароматических карбоновых кислот и кетонов. [c.42]

В литературе сообщалось [2, 7, 39], что спирты являются ингибиторами жидкофазного окисления для некоторых систем, в то время как в других [152] они, ио-видимому, оказывают лишь крайне незначительное влияние. Вероятно, спирты следует рассматривать как отрицательные катализаторы жидкофазного окисления они замедляют реакцию, нарушая нормальную стадию распространения цепи и могут в некоторой степени тормозить реакцию жидкофазного окисления бутана, но так как, по-видимому, они содержатся в низких концентрациях, то свободные радикалы, обеспечивающие дальнейшее протекание цепной реакции, образуются многочисленными другими промежуточными продуктами. [c.221]

Наиболее распространенными катализаторами жидкофазных реакций являются кислоты и основания, комплексы переходных металлов и биологические катализаторы (ферменты). [c.158]

Катализаторами жидкофазного гидрирования являются в технике металлический никель, в лабораторной практике — также платина и палладий. Никелевые катализаторы получают восстановлением водородом окислов никеля, образующихся при прокаливании нитрата, карбоната или оксалата никеля. Активный и стойкий никелевый катализатор может быть получен нагреванием формиата никеля в смеси парафина и парафинового масла до 250 °С с последующей промывкой спиртом и петролейным эфиром. [c.122]

Можно выделить два класса катализаторов на основе железа, кобальта и никеля, применяемых для проведения различных реакций окисления, а именно, окиси этих элементов, с одной стороны, и их соли, с другой. Окислы, как правило, применяются при окислении в газовой фазе, в то время как соли используются в качестве катализаторов жидкофазного окисления. [c.731]

В настоящем обзоре обобщены и систематизированы результаты научных и технико-экономических исследований, а также данные производственного опыта по получению и использованию катализаторов жидкофазного окисления углеводородов в жирные кислоты. [c.3]

Реакции в жидкой фазе обычно протекают при темне )атуре 150—250 С и давлении 10—15 МПа, а в отдельных случаях — до 20,0 МПа [32]. Следует ожидать положительных результатов от применения н качестве катализаторов железа и меди в присутствии свободных кислот или только от действия кислот. Например, в работе [33] применялись соли серебра и ртути в присутствии галоидных кислот. В условиях гомогенного катализа изучалось влияние на скорость реакции HI и H2SO4 в малых концентрациях (5—10 %). При температуре 220 С и давлении 6,0—7,0 МПа удавалось за 28 ч перевести в алкоголь 45,1 % этилена. Более детальное изучение реакций гидратации олефинов в присутствии минеральных кислот, несомненно, поможет окончательно решить эту проблему в лабораторных масштабах, тем более, что теоретически минеральные кислоты в любой степени разбавлелия являются наиболее специфичными катализаторами жидкофазных реакций [34]. [c.20]

При гидрировании полициклических углеводородов на промышленных катализаторах жидкофазного процесса расщ епление протекает настолько интенсивно, что в молекуле углеводорода, как правило, образуется не более одного гидрированного кольца. Типичной реакцией расщепления является разрыв гидрированного кольца в системе частично гидрированного ароматического углеводорода типа жАШ, где х = 1, 2, 3 и т. д. Простейшим углеводородом такого типэ является тетралин, на примере которого и уточнялся механизм реакции расщепления в условиях жидкофазного процесса. [c.181]

Отличительной особенностью коо1рдинационной теории адсорбции и гидрогенизации на металлах является представление об образовании на поверхности достаточно устойчивой пленки кластерных соединений, на несколько порядков меняющей электропроводность катализаторов. В состав поверхностных соединений входят реагирующие вещества гидрогенизации (непредельные соединения, водород), растворитель и ионы, присутствующие в растворе. Адсорбционная и каталитическая активность металлов — катализаторов жидкофазной гидрогенизации — определяется составом этого кластерного чехла. Каталитический цикл развивается на этих кластерных соединениях, значительно понижающих эффективный заряд металла. [c.171]

Рассматривались [121] некоторые проблемы промышленного внедрения жидкофазного окисления нефтяных газов, в том числе бутана. В патентной литературе [185—188] также приводятся примеры жидкофазного окисления циклических и насыщенных углеводородов нормального строения для получения смесей кислородных органических соединений. На заводе Селаниз корпорёйшн в Пампа, Техас, работает промышленная установка жидкофазного окисления, на которой осуществлено окисление бутана [124] в растворителе путем барботажа воздуха через реакционную смесь в присутствии катализатора. Жидкофазное окисление бутана представляет сложную последовательность реакций, приводящих к образованию кислот, альдегидов, кетонов, спиртов и газообразных продуктов разложения в качестве основного продукта реакции образуется уксусная кислота. Следует учитывать, что дальнейшее окисление и конденсация продуктов реакции приводят к образованию многочисленных других соединений. [c.212]

Карбоксилаты металлов (М/ , где Ь -стеарат, валериат, нафтенат ион) известны в нефтехимическом синтезе как гомогенные катализаторы жидкофазного окисления нефтепродуктов молекулярным кислородом 10,16]. Выше отмечалось, что при окислении смазочных масел на основе парафиновых фракций нефтей стеараты переходных металлов наряду с каталитическими проявляют ингибирующие свойства. Длительные индукционные периоды наблюдались, в частности, при окислении парафиновых фракций нефтей в присутствии стеарата кобальта ,Со8Ьг ) [70], циклогексена и -пинена с Ь 2 [71,72], н-декана йСиЗЬг и со КЗЬ [73,74], 2,6,10,14-тетраметилпентадекана [c.13]

Промышленные катализаторы жидкофазного гидрирования — металлический никель илп никель Репея в лабораторной практике, кроме того, применяют платину и палладий. Катализаторами газофазного гидрирования являются активированные сплавы никеля, алюминия, вольфрама, а также медь, нанесенная на оксид кремния. Наиболее селективный катализатор восстановления ароматических нитросоединений в амины—медь в ес присутствии проходит восстановление только нитрогруппы, без гидрирования ароматического ядра. [c.82]

Большое практич. значение имеют соли и эфиры Б. к. (бензоаты). Бензоат Na-консервант пищ. продуктов, стабилизатор полимеров, ингибитор коррозии в теплообменниках, отхаркивающее ср-во в медицине. Бензоат аммония (т. возг. 160°С, т. разл. 198°С)-антисептик, консервант в пищ пром-сти, ингибитор коррозии, стабилизатор в про-из-ве латексов и клеев. Бензоаты переходных металлов-катализаторы жидкофазного окисления алкилароматич. углеводородов в бензойную к-ту. Сложные эфиры Б. к. (см. табл.) от метилового до изоамило вого-душистые в-ва. Ме- [c.267]

Водные растворы щелочи, а также формиаты щелочных и щелочноземельных металлов катализируют окисление альдегидов в кислоты [418,419]. Описано применение нафтената натрия в качестве катализатора жидкофазного окисления циклогексана в циклогексанол и циклогексанон [420], а щавелевую кислоту можно получать окислением угля в водном растворе щелочи [421]. Стеарат лития в жидкой фазе проводит окисление зтилбензола в 1-фенилэтилгидропероксид [422]. [c.131]

Добавка тетраалкилпроизводных свинца (0,05—2% от количества алкилбензола) к катализаторам жидкофазного окисления алкилбензолов ускоряет окисление. [c.382]

При использовании солей СоВга и Со (ОАс) 2 в качестве катализатора жидкофазного окисления ряда алкилароматических углеводородов (толуол, изомеры ксилола, мезитилер, псевдокумол, дурол, метилнафталин и др.) замечено симбатное увеличение скоростей окисления и энергии электронных переходов. Дано объяснение указанной закономерности возможностью передачи электрона в комплексе от Со + к Ог и на псердо-я-орбиталь СНз-группы [20]. Этим объяснением предопределена последовательность реакционных превращений в начальной стадии окисления углеводорода [c.13]

Выбор и использование катализаторов жидкофазного окисления для обеспечения заданной селективности и скорости реакции определяется конкретными условиями проведения процесса, строением углеводорода, свойствами и количеством промежуточных продуктов, а также природой растворителя, принимающего участие в формировании активных катализа-торных комплексов. Вместе с тем активность и избирательность катализаторов зависит не только от ггрироды катионов, соотношения концентрации компонентов смесевых систем, но и от химического строения комплексных солей, образуемых металлами. Исходное строение катализатора может меняться в процессе окисления под влиянием сргеды, а также за счет реакционных превращений углеводородов. [c.39]

В качестве катализаторов жидкофазного окисления в сред углеводородов применяют чаще всего соли кобальта [22]. Ис пользуются различные соли олеат [23], ацетат [24], бензоат толуилат [25, 26], соли смесей жирных кислот Се—Сю [27]. Анио катализатора в принципе не влияет на результаты окисления [21 27], но от его природы зависит растворимость катализатора окисляемом углеводороде. Хотя соли марганца также обладагс достаточно высокой каталитической активностью [28], но он все же ниже каталитической активности солей [29, 30] или кo плексных соединений [31] кобальта. Каталитическая активное соединений металлов переменной валентности убывает с уменьш нием нормальных окислительных потенциалов металлов [32], н может быть повышена с введением промоторов. Наилучшим пре мотором оказываются бромиды [31]. Окисление до монокарбонс вых кислот может быть, кроме того, активировано добавкам различных органических соединений и, в частности, альдегиде соответствующих кислот [33—35]. [c.149]

Из других катализаторов жидкофазного алкилирования фен лов можно отметить катионообменные смолы [165]. Однако в i присутствии образуются только анизол (табл. 4.5.22) или его м тилпроизводные. [c.255]

Бензоаты натрия и аммония - консерванты пищевых продуктов, стабилизаторы полимеров, ингибиторы коррозии, отхаркивающие средства в медицине бензоаты переходных металлов - катализаторы жидкофазного окисления алкиларома-тических соединений в бензойную кислоту. [c.141]

Современные установки гидрогенизации твердых топлив и различных жидких продуктов в большинстве случаев представлены в вариантах многостадийного процесса, включающего узлы подготовки сырья, приготовления катализаторов, жидкофазной гидрогенизации и переработки шлама, предварительного гидрирования и расщепления, дистилляции продуктов, разделения газов и их пфеработки, а также производство водорода. [c.195]

Гетерогенные катализаторы жидкофазного окисления участвуют в реакциях не только инициирования и продолжения Цепи, о и ее обрыва. На поверхности катализатора осуществляются перекрестная (рекомбинация (гибель) радикалов R- и ROO, квадратичная рекомбинация радикалов ROO и линейный обрьш цепи. В работе [452] на ооно1вании баланса кислорода при распаде гидроперекиси кумола сделан вывод о квадратичной рекомбинации радикалов на поверхности окислов металлов. [c.281]

О из ацетилена по реакции Кучерова с использованием ртутного катализатора (жидкофазный процесс) и на нертутном кадмий-кальцийфосфатном катализаторе Горина (гетерогенный процесс) [c.441]

Металлы платиновой группы обладают наибольшей активностью в процессах низкотемпературной гидрогенизации. К числу наиболее распространенных катализаторов жидкофазного гидрирования относится платиновая чернь, приготовленная сплавлением комплексных хлоридов Р1 (IV) с азотнокислыми солями щелочных металлов с последующим восстановлением Р102 водородом в жидкой фазе. Для нее характерна высокая активность и устойчивость к действию ядов. [c.67]

Значительно более распространенными катализаторами жидкофазного окисления органических соединений являются соли железа, никеля и особенно кобальта (обычно соли органических кислот), причем в данном случае, в отличие от предыдущих, имеет место гомогенное каталитическве окисление. Сюда относятся процессы окисления парафинов [496, 980—984], [c.731]

Координационные соединения переходных металлов нашли широкое применение в качестве эффективных катализаторов жидкофазного окисления. В продолжение исследований каталитической активности хелатов переходных металлов с р-дикетонами [1] в настояп1 ем сообщении приведены результаты изучения низкотемпературного окисления циклогексена. Интерес к исследованию циклогексена вызван возможностью получения циклогексапола и адипиновой кислоты из продуктов его жидкофазного окисления, а также озонолизом [2]. В литературе имеются данные об эпо-ксидировании циклогексена в присутствии хелатов [3, 4]. Ацетилацето-наты кобальта в качестве возможных катализаторов окисления циклогексена изучены мало [5]. [c.143]

Жубанов К. А., Сокольский Д. В., Куйдина В. П. Непрерывная гидрогенизация жиров при интенсивном перемешивании. — В кн. Катализаторы жидкофазной гидрогенизации. Алма-Ата, 1966, с. 129—166. [c.251]

Бромированием толуола получают смесь о- и га-бромтолуолов, из которой двухступенчатой кристаллизацией выделяют п-бром-толуол [106]. Предложен катализатор жидкофазного бромирования толуола система Вга - оксиран — цеолит Na-Y, на которой селективность образования п-бромтолуола достигает 98 % однако недостаток способа - быстрая дезактивация каталитической системы [107]. [c.231]

Кроме того, бензойная кислота применяется для производства е-капролактама [110]. Бензойная кислота и ее соли обладают высокой бактерицидной активностью, что в сочетании с низкой токсичностью позволяет применять их в качестве консервантов в пищевой промышленности, антисептика в медицине, в парфюмерии и косметике. Бензойную кислоту используют как добавку к алкидным лакам, улучшающую блеск, адгезию, твердость и химическую стойкость покрытия. Бензоаты переходных металлов служат катализаторами жидкофазного окисления алкиларенов в бензойную кислоту. [c.435]

Особенно важным преимуществом мембранных катализаторов жидкофазного гидрирования перед применяемыми в настоящее время является облегчение переноса водорода из газовой фазы на поверхность катализатора. Растворимость водорода в воде и большинстве жидких органических веществ при 373 К и атмосферном давлении в десятки тысяч раз меньше, чем в палладии [81, с. 316], [82, с. 216]. Коэффициент диффузии водорода в жидкостях только в сто раз выше, чем в палладии, поэтому поток водорода через палладий оказывается на 2 порядка большим, чем через слой жидкости той же толщины. Водородопро-ницаемость некоторых сплавов палладия выше, чем у палладия,, как и механическая прочность трубок из этих сплавов [83]., Трубки наружным диаметром 1 мм с толщиной стенок 0,1 мм устойчивы при перепаде давления 10 Па, а толщина слоя жидкости, через который проходит водород в обычных реакторах жидкофазного гидрирования, в десятки раз больше. Совокуп- [c.114]

Таким образом, к началу 50-х годов наиболее эффективным катализатором жидкофазного окисления парафина до аирных кислот повсе- нестно был признан дефицитный в СССР окислитель - перманганат калия, потребность в котором возрастала в связи с развиваюдамся промышленным синтезом витаминов. [c.23]

Активность катализатора жидкофазного процесса не слишком высока, и бензиновые фракции гидрогенизата содержат до 20—25% непредельных соединеии , т. е. приближаются к бен.чинам крекинга. Неполнота гидрирования является причиной образования карбоидов, которые отлагаются на поверхности катализатора. Эксперимеитально показано, что с течением времени количество карбоидов на катализаторе стабилизируется, причем активность его остается достаточной. [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология