Вода в цеолитах

Сделан также обзор результатов исследований состояния воды в адсорбентах с помощью нового метода — метода токов термостимулированной деполяризации (ТСД). Метод заключается в замораживании поляризованных образцов и последующей регистрации токов, возникающих при размораживании при этом исследуются влияние поляризующего напряжения и температуры, а также времена релаксации. При помощи этого метода были получены новые данные о состоянии и подвижности адсорбированной воды в цеолитах, оксиде и гидроксиде алюминия. [c.228]

К) Э — 81 и А1 в переменном соотнощении. В кристаллах цеолитов имеются каналы, в которые могут внедряться молекулы НгО. Содержание воды в цеолитах колеблется в широ- IX. 10. Структура слоя, образован- [c.269]

Содержание катионов н воды в цеолитах группы 5 [c.127]

Содержание воды в цеолитах с одновалентными катионами уменьшается с увеличением атомного номера катиона. Поэтому при обмене между одновалентными ионами замещение любого катиона на катион с большим атомным номером сопровождается уменьшением содержания воды в цеолите и соответственно возрастанием энтропии. Изменение энтропии в реакциях замещения одновалентных катионов цеолита А на двухвалентные свидетельствует, что значительная часть ионов кальция образует ионную связь с каркасом цеолита. В то же время ионы бария находятся, по-видимому, в полностью гидратированном состоянии и могут свободно перемещаться с молекулами воды внутри больших полостей, подобных а-полостям цеолита А. [c.584]

Самодиффузия воды в цеолитах [156] [c.697]

Методом ЯМР исследована диффузия воды, адсорбированной на синтетических фожазитах (NaX, СаХ и AY) [36]. Установлено, что коэффициенты самодиффузии воды в цеолитах значительно ниже коэффициентов для жидкой воды. На понижение протонной подвижности указывает увеличение энергии активации диффузии адсорбированных молекул воды [c.216]

Существует пропитывающая вода (в цеолитах, чешуйках опала, глинах), смачивающая (или адсорбционная) вода (на поверхности стекла, кварца, ртути, в полостях пемзы и, наконец, физиологически связанная вода, находящаяся в тканях живых существ. [c.18]

Для цеолитов MgX, МпХ и ZnX установлено существование небольшого количества кислотных центров Бренстеда и Льюиса [82]. Центры Льюиса обладали слабой кислотностью и не превращались в центры Бренстеда при добавлении небольших количеств молекул воды. В цеолитах СаХ и SrX центры Льюиса обладали уже большей силой и превращались в центры Бренстеда при добавлении молекул воды. [c.372]

Содержание воды в цеолитах сильно колеблется. [c.189]

Коэффициенты диффузии паров воды в цеолитах типа А при 20° С [c.196]

Это кажущ,ееся противоречие может быть устранено в следу-юш ей схеме процесса, хотя и очень грубой. Если рассматривать диффузию паров воды в цеолитах, как протекающую последовательно через зоны вторичной и первичной пористости (см. рис. 89), то общее диффузионное сопротивление выразится [c.201]

Определены [586] коэффициенты самодиффузии воды в различных катионзамещенных формах фожазитов (NaX, СаХ, aY). На основании полученных данных сделан вывод о том, что коэффициенты самодиффузии воды в цеолитах значительно ниже соответствующих коэффициентов жидкой воды. Подчеркивается зависимость энергии активации диффузии молекул воды от природы компенсирующих ионов. [c.104]

Габуда С. П., Михайлов Г. М. Исследование реориентации и диффузии молекул воды в цеолитах методом ЯМР.— В кн. Радиоспектроскопия твердого тела. М., Атомиздат, 1967, с. 146-149. [c.154]

Как следует из рассмотренных изменений состава цеолитов в результате деалюминирования, содержание структурной воды в цеолитах, деалюминированных обработкой кислотами, должно значительно превышать ее содержание в декатионированных цеолитах. Поскольку степень декатионирования и степень деалюминирования цеолитов, обработанных кислотами, достаточно надежно определяются аналитически, результаты термогравиметрических исследований могут быть использованы для экспериментальной проверки рассмотренного выше механизма кислотного деалюминирования. Важным в таких исследованиях является вопрос о том, в какой области температур должна выделяться вода из гидроксилов деалюминирования. Как можно видеть из термогравиметрических кривых, приведенных в [171], и значений отношения Н/А1 для деалюминированного и де-катионированного цеолитов V, в этой работе в качестве нижней температурной границы выделения воды за счет конденсации ОН-групп кластеров (ОН)4 принимается 500°С. Эта же температура рассматривается в качестве [c.91]

Книга является первой монографией, посвященной вопросам химии цеолитов. В ней освещаются химические аспекты процессов кристаллизации синтетических цеолитов и дается анализ условий получения цеолитов разных структурных типов и состава. Рассматриваются вопросы структурной и химической стабильности цеолитов в различных химических средах, состояние воды в цеолитах и особенности их дегидратации, условия получения Н-форм цеолитов, природа и проявление кислотных центров в Н-цеолитах. В монографии дается сводка аналитических данных но химическому составу природных цеолитов и их синтетических структурных аналогов и рассматривается влияние состава на адсорбционные, молекулярноситовые и другие свойства кристаллов. [c.2]

В этой книге необходимо было остановиться на поведении и состоянии воды в цеолитах, поскольку именно благодаря своеобразному поведению цеолитной воды цеолиты могут быть получены в виде пористых кристаллов, обладающих исключительно ценными адсорбционными свойствами. [c.4]

Б существовании разных точек зрения относительно природы и состояния цеолитной воды и ее места в схеме классификации воды в минералах нашла проявление не только все еще недостаточная изученность структуры многих цеолитов, а вместе с тем состояния и свойств воды в цеолитах, но и противоречивость самой природы цеолитной воды . [c.28]

Наконец, рентгеновские исследования, а также результаты исследований цеолитов методами ИКС показали, что в большинстве случаев молекулы воды в цеолитах одного и того же типа находятся в неодинаковых структурных положениях и энергетических состояниях. Вследствие этого и проявление свойств воды в цеолитах оказывается значительно более сложным и разнообразным, чем это было принято считать для так называемой цеолитной воды. [c.28]

Извлечение части щелочных катионов из решетки цеолитов путем замены их на несравнимо меньшие по размерам ионы также должно приводить к увеличению содержания воды в цеолитах. Это находит подтверждение в данных, полученных Жда- [c.35]

Хотя молекулы воды в цеолитах всегда находятся в пустотах их (31, А1, 0)-каркасов, их положение по отношению друг к другу и катионам существенно различно у разных цеолитов. В одних [c.36]

Пример, для трансляционной диффузии, систем с анизотропной диффузией или пониженной размерностью. Неоднородное распределение связано с пространственной неоднородностью, например с неоднородностью энергий активации в различных точках гетерогенной системы. Используя для описания неоднородного распределения тс логарифмически-нор-мальный закон, Г. Резинг [573] из экспериментальных значений и Гг вычислил функции распределения времен релаксации воды в цеолитах и некоторых других гетерогенных объектах. Однако ширина полученных распределений, по-видимому, является завышенной [591, 598], так как наблюдаемые зависимости Г1(тс) и Гг(тс) можно отчасти объяснить и эффектами кросс-релаксации, а также при учете явлений, связанных с однородным расп]ределением времен корреляции. [c.234]

Энергия активации самодиффузии воды в цеолитах, по-видимому, изменяется антибатно размеру впутрикристаллических каналов. Это свидетельствует, что в таких открытых структурах, как цеолиты тппа X и У, цеолитная вода подобна жидкой воде. В более плотных структурах, таких, как гейландит или анальцим, отдельные молекулы воды координируются с катионами и ионаш кислорода каркаса. В этом случае механизм диффузии предполагает движение отдельных молекул воды, а не кластеров. Обычно величина энергии активации лежит в пределах значений, полученных для диффузии в жидкой воде и во льду. В более открытых структурах величины ближе к жидкой воде, в то время как более плотные цеолиты по подвижности молекул воды более похожи на лед. [c.698]

В работах [45, 46] рассматривается влияние на спектры дальней ИК-области дегидратации ряда щелочных катионных форм цеолитов X и У с различным соотношением ЗЮг/АТгОз. Исследована область от 20 до 500 см (рис. 2-11). Полученные результаты четко показывают, что спектральные изменения в этой области зависят от природы замещающего катиона и его локализации, а также от содержания адсорбированной воды. В цеолитах типа X полосы, приписываемые колебаниям ионных связей между катионами и каркасом, наблюдаются для натриевой формы при 66 см" (для катио- [c.126]

Цеолиты с катионами переходных металлов. Кислотные свойства цеолитов с катионами переходных металлов, особенно катионов третьего периода таблицы элементов, исследовались главным образом с помощью изучения спектров адсорбированного пиридина. Нишизава, Хаттори и Шиба [183] изучали Мп-, 2п-, Со-, N1- и Т1-формы цеолита X, предварительно прогретые при 450° С. Степени обмена во всех образцах превышали 80%. В спектрах пиридина, адсорбированного дегидратированными цеолитами К1Х, СоХ и ТК, полос, связанных с присутствием бренстедовских центров, не наблюдается. Спектральная картина не меняется и при последующей адсорбции воды. В цеолитах МпХ и 2пХ отмечено небольшое число бренстедовских центров, но при регидратации концентрация этих центров увеличивается. В спектрах всех образцов, за исключением таллиевого, проявляется полоса при [c.287]

Вода, связанная в кристаллической структуре цеолитов, не точно определяется количеством независимых подвижных водяных молекул в каркасе алюмосиликата (А. I, 89 и ниже) однако (см. замечание Глем-зера о двух видах связей воды в цеолитах. С. II. 11) вода (частично или полностью) освобождается из кристаллической структуры и перераспределяется без за-метаых изменений. Изотермическая дегидратация, исследованная еще Тамманом , протекает непрерывно, не- [c.660]

Молекулярная теплота гидратации — мера прочности связи воды в цеолитах. Она была определена Хеем и Баннистером В натролите переход от насыщенного состояния с 16 молекулами воды к продукту с 14 молекулами воды сопровождается быст])ым возрастанием теплоты гидратации, которая затем остается постоянной со значением 25 чскал1моль до полной дегидратации. В случае томсонита тепловой эффект отчетливо различен в интервале числа молекул воды от 12 до 8 и от 8 до 4 в случае гидрата с четырьмя молекулами воды теплота гидратации составляет около 0 шал]моль. Следовательно, плавная кривая натролита указывает на одинаковость связи всех молекул воды, тогда как в томсоните можно выделить различные группы через каждые четыре молекулы воды. [c.664]

Другая весьма важная проблема, касающаяся внедрения воды в цеолиты, заключается в вопросе, связывается ли вода в виде молекул или в виде ионов С целью ответить на него Вейгель исс [едовал электропроводность цеолитов. Вследствие высокого удельного сопротивления образцов применялся электрометрический метод потенциалы измерялись на сухих металлических электродах. Ни в одном из опытов не удалось достигнуть. пропорциональности между силой тока и напряжением или временем зарядки сила тока всегда непропорционально быстро росла с повыщением напряжения. Это объясняется сильной гальванической поляризацией, в соответствии с уравнением (см. А. II, 162) = е — Е, где Е—-противоположно действующая электродвижущая сила в цеолите. Величина Е возникает во время прохождения тока через цеолит вследствие того, что путь тока всё больше освобождается от [c.664]

Тизелиус показал, что, согласно структурному анализу, произведенному Тейлором, молекулы воды в цеолитах занимают вполне определенные места в структуре, подобно кристаллической воде в истинных гидратах,. Они оставляют эти места не вследствие особой разрыхленности цеолитовой связи , а вследствие того, что теплота сорбции воды представляет величину того же порядка, что и теплота испарения в кристаллических гидратах. Только в степени подвижности сорбированных молекул воды заключается характерное различие соединений обоих видов. [c.666]

Если вода в цеолитах замещается другими ингредиентами, то Ринне называет эту реакцию кристаллохимической реконструкцией по аналогии с определением [c.669]

Предполагается, что протопизация гидроксильных групп или молекул воды в цеолитах может происходить под влиянием поля катиона алюминия. Следовало ожидать, что любое другое гетеровалентное изоморфное замещение в силикатном каркасе должно привести к образованию каталитически активного центра такого же типа, а степень протонизации гидроксильной группы должна зависеть от силы электроноакцепторных взаимодействий в поле катиона Ме , т. е., в грубом приближении, от его величины е/г. Следовательно, и каталити- [c.119]

К числу таких веществ относится вода. Коэффициенты диффузии паров воды в цеолитах типа 4А и 5А мало отличаются друг от друга, что можно видеть из данных табл. 41, в которой приведены результаты опытов И. Т. Ерашко [20]. Коэффициенты диффузии были определены методом нестационарной диффузии при постоянном давлении р ре = 0,1. Для опытов применялись [c.195]

Образование гидрокси-катионных комплексов и протонных центров в цеолитах в результате катионного обмена является характерным для двух- и трехвалентных катионов с достаточно большой поляризующей силой, способных расщеплять молекулы воды в цеолитах. Внекаркасные гидроксиалюминатные катионы образуются, как это следует из содержания последнего раздела этой части книги, при деалюминировании цеолитов. С их образованием тесно связана термостабильность таких цеолитов и сама возможность получения предельно деалюминированных форм [192]. [c.109]

Является, однако, очевидным, что содержание воды в кристаллах разных цеолитов должно быть связано не столько с химией, сколько с геометрией их каркасов. Молекулы воды в цеолитах находятся в пустотах их кремнеалюмокислородных каркасов, архитектура которых своеобразна у цеолитов каждого структурного типа. Эти пустоты образуют в каркасных структурах цеолитов единую связанную систему регулярных каналов и полостей, геометрия которых — форма, максимальные и минимальные сечения, суммарные объемы, ориентация и расположение в кристаллической решетке — различны у разных цеолитов (рис. 1—5 и 10). Пустоты в каркасных структурах цеолитов заполняются водой уже в самом процессе образования кристаллов цеолитов, и общее содерн>ание воды в кристаллах определяется только объемом внутрикристаллических пустот, доступных для молекул воды. [c.32]

Так как содержание воды в цеолитах в конечном счете должно определяться объемом пустот в каркасах цеолитов, доступных для молекул воды, то и в других случаях надо ожидать зависимости содержания воды в элементарной ячейке одного и того же цеолита от числа и размеров обменных катионов, находящихся во внутрикристаллических пустотах. Количество молекул Н2О в кристаллах, рассчитаное на элементарную ячейку, в К-формах шабазитов всегда меньше, чем в натриевых [78—80]. Еще большее содержание воды имеют Са-формы шабазитов, полученных ионным обменом из К-форм [78, 79]. [c.34]

Химия цеолитов и катализ на цеолитах Том2 (1980) -- [ c.2 , c.58 , c.62 , c.66 , c.75 , c.87 , c.94 , c.130 , c.154 , c.160 , c.162 , c.192 , c.225 , c.235 , c.248 , c.259 , c.276 , c.284 , c.323 , c.341 , c.350 , c.364 , c.392 , c.399 , c.404 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология