Конденсация с образованием С связи кислотами или ангидридами кислот

Другую опасность представляет низкотемпературная коррозия наружной поверхности печных змеевиков и других металлических поверхностей газового тракта нагревательных установок. Это разрушение связано чаще всего с конденсацией серной кислоты из дымовых газов на стенках, когда их температура нил е точки росы. Образование серной кислоты связывают с окислением сернистого ангидрида при каталитическом действии окиси железа и температурах от 480 до 650°С при обычном содержании серы в топливе такое превращение не превышает 20%. [c.151]

Петров и Власова [33] исследовали реакцию конденсации пентаэритрита с малеиновым ангидридом. Они отметили, что реакция идет через образование кислых эфиров. Скорость реакции приблизительно в 100 —120 раз превышает скорость взаимодействия глицерина с фталевым ангидридом. Найдено, что двойная связь малеиновой кислоты в течение всего процесса не изменяется. При температуре выше 130° С происходит постепенная изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую, которая ниже 150° С реагирует очень медленно [34]. [c.137]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Так как давление паров продуктов, входящих в состав керосина, при температуре процесса достаточно велико, часть керосина испаряется и переходит в газовую смесь. Кроме керосина, испаряется также вода, обычно содержащаяся в нем. Серный ангидрид реагирует с парами керосина и воды с образованием паров сульфокислот и серной кислоты. Эти парообразные продукты обладают очень малым давлением насыщенного пара, поэтому создается высокое пересыщение, что приводит к конденсации пара в объеме и образованию тумана. Таким образом, в данном случае имеет место образование тумана в результате химической реакции газообразных веществ в объеме. С отходящими газами выбрасывается большое количество тумана, отделение которого связано с большими технологическими трудностями. [c.256]

Даже в условиях испытаний при высоких концентрациях сернистого газа, когда образование серного ангидрида могло бы быть более значительным, чем в естественных условиях, образования конденсата серной кислоты на поверхности бетона не наблюдается. Известна конденсация серной кислоты на внутренней поверхности дымовых труб тепловых электростанций, где концентрация ЗОг составляет 0,05—0,5%, а 50з—0,001— 0,01%. В этом случае конденсация связана с высоким влагосодержанием дымовых газов и значительной концентрацией 50з. [c.80]

Целый ряд одноосновных непредельных кислот, имеющих двойную связь в а, р-положении,. могут б1>г ь си1пезируемы путем конденсации альдегидов с натриевой солью карбоновых кислот в присутствии ангидридов кислот. Вначале происходит альдольная конденсация, затем отщепляется вода с образованием а, р-двойной связи [c.298]

Ряд интересных моющих средств, содержащих карбоксильную группу, получают, используя способность малеинового ангидрида к реакциям присоединения и конденсации по месту двойных связей. Малеиновая кислота или малеиновый ангидрид реагирует с углеводородами этиленового ряда, например с ди- или триизобутиленом, или с галоидными алкилами (от С5 до С,е)> с образованием алкиленянтарной кислоты. [c.36]

Петровым и Власовой [135] была исследована реакция конденсации пентаэритрита с малеиновым ангидридом. Реакция идет через образование кислых эфиров. Скорость реакции приблизительно в 100—120 ра превышает скорость глицерино-фталевой реакции. Найдено, что двойная связь малеиновой кислоты в течение всего процесса не изменяется. Под. влиянием температуры выше 130° происходит постепенная изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую, которая ниже 150° реагирует очень-медленно 1142]. [c.110]

Использование угольных поглотителей для улавливания серни-стого ангидрида из отходящих газов привлекает внимание исследо-вателей в связи с высокой адсорбционной активностью, доступностью и сравнительно низкой стоимостью таких адсорбентов. При удалении двуокиси серы по этому методу адсорбент при температуре 40—150 °С приводится в контакт с отходящим газом. При этом сернистый ангидрид вначале адсорбционно связывается на внутренней поверхности адсорбента. Параллельно протекает процесс адсорбции кислорода, содержащегося в газе, а также адсорбция паров воды, сопровождающаяся капиллярной конденсацией [21 ]. В этих условиях адсорбированный сернистый ангидрид взаимодействует с адсорбированным кислородом или капиллярной водой с образованием серной кислоты [c.17]

Исходный продукт — нониловую кислоту (неларгоновую) — возможно получить 1) конденсацией энантовой и малоновой кислот, что ведет к образованию нониленовой кислоты, и дальнейшим гидрированием последней [1] или же 2) нагреванием в автоклаве энантола с уксуснокислым натрием и ангидридом, что также дает нониленовую кислоту, гидрирование которой приводит к нониловой кислоте [2] или, наконец, 3) по методу Краффт-Хессе [3] — сплавлением ундециленовой кислоты с щелочью. Эта последняя реакция идет после предварительной изомеризации ундецилеповой кислоты (перескок двойной связи) по следующей схеме [c.670]

Органический синтез сложны.х пептидов сопряжен с определенными методическими трудностями. Прежде всего для того, чтобы соединить аминокислоты специфической пептидной связью, следует защитить> те их амине- и карбоксильные группы, которые не должны участвовать в ее образовании, и таким образом снизить их реакционную способность. Кроме того, нужно блокировать все реакционноспособные боковые цепи а.минокислот или проводить реакцию с образованием связи между аминокислотами таким способом, при котором эти группы не затрагиваются. Некоторые из защитных групп, используемых в пептидном синтезе, приведены в табл. 4.3. Далее конденсация должна проводиться таким образом, чтобы не происходило рацемизации или химического изменения боковых цепей. Бшьшинство реакций образования пептидной связи включают активацию а-карбоксильных групп, обычно путем получения определенных типов смешанных ангидридов кислот или реакционноспособных сложных эфиров [c.121]

Получены полиэфирные смолы, модифицированные комплексными соединениями, состоящими из фенола, азота и металла [219]. Известны продукты конденсации алкидных смол с лакта-мами [220]. Описаны полимеры из алкидной смолы и продукта зеакции ненасыщенной жирной кислоты, мономера и фенола 221]. Смолы хорошего качества получены взаимодействием природных полиэфиров с полимерами акриловой и метакрило-вой кислот с многоатомными спиртами 222]. Робичек и Бан [290] исследовали полиэфиры из гексахлорциклопентадиена и малеинового ангидрида. За последнее время появилось большое число работ, посвященных синтезу ненасыщенных алкидных смол, модифицированных непредельными мономерами, например, стиролом, метилметакрилатом [223—261, 291—293]. В этом случае реакции поликонденсации, приводящей к образованию сложноэфирной связи, сопутствует полимеризация непредельных связей алкидной смолы с двойной связью мономера. При взаимодействии стирола с алкидными смолами на основе малеи-новой кислоты отмечена высокая реакционная способность малеиновой кислоты, связанная, по мнению автора, с изомеризацией ее в фумаровую в процессе образования полиэфира [291]. [c.18]

Аминный компонент. Любая аминокислота и любое производное пептида, содержащее свободную первичную аминогруппу, могут служить в качестве аминного компонента. Вторичные амины имеют тенденцию образовывать уретаны. Плохие результаты были получены при ацилировании саркозина [58] и пролина (исследовались как сама кислота, так и ее этиловый эфир) [59] и при образовании других N-замещенных пептидных связей. Однако в некоторых случаях пролин дает хорошие результаты. Так, карбобензилокси-Ь-аланил-Ь-фенилаланин после превращения его в смешанный ангидрид с угольной кислотой вступал в конденсацию с метиловым эфиром Ь-пропил-Ь-лейцина и выход достигал 79% [60]. [c.185]

Хлорангидриды [269, 270], ангидриды серной кислоты [38], смешанные карбонаты [269], хлорокись фосфора [37], эфиры тногликолевой кислоты [271] и дицикл огексилкарбодиимид [272, 273] применялись для конденсации а-ациламинокислот с фенолом. Однако попытки конденсировать а-ациламинокислоту с амидом салициловой кислоты с применением дициклогексилкарбодиимида успехом не увенчались [274]. Применение эфиров фенолов для образования пептидных связей имеет несколько преимуществ 1) эфиры фенолов, особенно п-нитрофениловые эфиры, представляют собой стойкие кристаллические соединения, которые можно сохранять до тех пор, пока они не потребуются 2) фениловые эфиры позволяют применять свободную аминокислоту, а не ее эфир, и таким образом отпадает необходимость в очистке продукта реакции с использованием противоточного распределения 3) группу, защищающую а-аминофунк-цию, можно отщепить от пептида, не затрагивая эфира фенола. Последнее преимущество является особенно ценным при синтезе циклических пептидов. Превращение а-ациламинокислот в эфиры фенолов с помощью карбодиимидов позволяет избежать загрязнения конечного пептида М-ацилмочевиной, которая может образоваться, если карбодиимид применять непосредственно для синтеза пептида [272]. [c.240]

Разложение промежуточного комплекса должно проходить через стадию симметричной структуры со связью Р—S—Р. Это предположение удалось проверитК % применив оптически активный фосфил-сульфенхлорид II, который был введен в конденсацию с рацемическим моноэфиром фосфонистой кнслоты для того, чтобы получить соответствующий оптически активный ангидрид III. Если гипотеза об образовании симметричного промежуточного соединения верна, то перемещение центрального атома серы к первому или второму атому фосфора равновероятно (асимметрический синтез явно исключается), и фактически будут получаться два оптически неидентичных ангидрида IV и V. Тиофосфоновая кислота VI, образующаяся в результате обработки этих ангидридов диметиламином, должна содержать , 50% от первоначальной оптической активности, поскольку она образовалась из равных количеств рацемической и оптически активной кислот, а амид VII также должен быть оптически активным. Это предположение было подтверждено экспериментально (Et и Ме — этильный и метильный радикалы) [c.556]

Для того чтобы из диенов с трансоидным положением двойных связей могли образовываться нормальные аддукты, очевидно, необходимо, чтобы они изменили свое положение двойных связей в копланарно-цисоидное. И действительно, там, где такая изомеризация возможна, реакция диеновой конденсации также становится возможной, но при этом реагирует уже не исходный трансоидный диен, а его цисоидная форма. Таково, например, поведение абиетиновой кислоты [93] и некоторых других [94]. Эта кислота при нагревании с малеиновым ангидридом предварительно изомеризуется в систему с цисоидным положением сопряженных двойных связей (в левопи-маровую кислоту), и уже последняя, по мере своего образования, вступает в диеновый синтез со взятым диенофилом [95—101]. [c.15]

Гетеродиены, содержащие открытую систему связей —С=С— =N—, не способны в такой форме вступать в реакцию диенового синтеза [51, 57, 63—65]. Наблюдавщиеся конденсации соединения (XVII) с малеиновым ангидридом [63, 64, 66] объяснялись тем, что в процессе реакции это соединение испытывает таутомерную перегруппировку с образованием диена (XVIII), который затем, конденсируясь с малеиновым ангидридом, дает аддукт (XIX), далее перегруппировывающийся в кислоту (XX) [c.530]

Бромфталевая кислота, диметиламин Пр Диазоуксусный эфир, диметилгидра-зон ацетона Диметиламинофта-левый ангидрид очие реакции конденсац Диметилгидразон этилового эфира гли-оксалевой кислоты СиО в диметиламине, с добавкой МаНСОз, 150° С, 4 ч. Выход 68% [150] ии с образованием С—N-связи Си-бронза. Выход 24% [151] [c.892]

Присутствие четырех электроотрицательных заместителей в тстрага-лоидзамещенных фталевых ангидридах оказывает сильное активирующее действие на их реакционную способность нри [ онденсациях по Фриделю — Крафтсу. Были получены хорошие выходы тетрагалоид-о-ароилбензой-ных кислот, причем реакция протекает с образованием только одной кислоты. В связи с этим предполагалось,что конденсация может служить средством для идентификации ароматических углеводородов [149]. Более глубокая дифференциация в точках плавления может быть обеспечена превращением кетонокислот в хиноны. [c.545]

Например, при конденсации этиленгликоля и адипиновой кислоты образуется кристаллический полиэтиленадипат, но соответствующий полиэфир из 1,2-пропиленгликоля с несимметричным расположением боковых метильных групп представляет собой сиропообразную жидкость. Аналогичное явление можно наблюдать при конденсации Ы-замещенного диамина, например Ы,Н -ди-метилгексаметилендиамина, с дикарбоновой кислотой, например с адипиновой. Полимер и в этом случае сиропообразен, но не из-за отсутствия симметрии, а вследствие влияния метильных групп на водородную связь. Этилеигликоль и терефталевая кислота дают также кристаллический полиэтилентерефталат ( терилен ), в то время как при конденсации этого же гликоля с фталевым ангидридом получается лии ь стеклообразный полимер, неспособный к кристаллизации и к образованию волокон. Несмотря на то, что в этом случае молекула полимера линейна в том смысле, что она не содержит разветвлений и не образует поперечных связей, оршо-положение двух эфирных групп в остатке кислоты обусловливает образование полимера, цепи которого настолько свернуты, что ориентация или кристаллизация становятся невозможными. [c.89]

Смотреть страницы где упоминается термин Конденсация с образованием С связи кислотами или ангидридами кислот: [c.272] [c.88] [c.255] [c.630] [c.129] [c.26] [c.214] [c.364] [c.364] [c.388] [c.440] [c.14] [c.14] [c.892] [c.248] [c.248] [c.831] [c.360] [c.1532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология