Окисление антрацена в антрахинон, фталевый

В СССР Ю. г. Шерман достиг ценных результатов при окислении технического антрацена в антрахинон, пользуясь в качестве катализатора пятиокисью ванадия. Схема установки в основных чертах близка к схеме, применяемой при получении фталевого ангидрида (см. ниже, стр. 637) подогретый воздух проходит над расплавленным антраценом, увлекает его пары и, смешиваясь с воздухом, идущим непосредственно из подогревателя, проходит в контактный аппарат, подобный описанному ниже для фталевого ангидрида. Антрахинон собирается в конденсаторах, расположенных после конвертора. Примеси и некоторая часть антрацена частично сгорают, а частично образуют фталевый ангидрид, являющийся основным загрязнением получаемого антрахинона. Из готового антрахинона фталевый ангидрид легко удаляется промывкой горячей водой. [c.633]

Основное сырье для промышленного получения антрахинона и его производных - антрацен из высококипящих фракций каменноугольной смолы, образующейся в производстве кокса для металлургической промышленности, фталевый ангидрид и 1,4-нафтохинон, получаемые, например, каталитическим окислением нафталина, производные бензола и бутадиена, получаемые из продуктов химической переработки каменного угля и нефти [1]. [c.12]

При 330 °С наблюдалась иная картина порядок реакции образования фталевого ангидрида равен 0,6 по антрацену, а реакции образования антрахинона и продуктов полного окисления имеют первый порядок по антрацену [c.249]

Антрацен (I), фенантрен (П) (смесь 1 1) Антрахинон (III), фталевый ангидрид (IV), малеиновый ангидрид (V) Ванадий-калий-сульфатно-силикагелевый (К,-26) 370° С, время контакта 1,36 сек. Выход продуктов и производительность в двз раза выше, чем при окислении индивидуальных 1 и II [259] [c.770]

Антрацен (I) Фенантрен (И) Фталевый ангидрид,, флуоренон, лактон 2-оксидифенил-2-кар-боновой кислоты Антрахинон Катализатор тот же 380—415° С. В смеси 1 и 11 скорость окисления 1 возрастает, а II — изменяется мало [260] [c.770]

Следует отметить окисление нафталина в ангидрид фталевой кислоты,, который служит промежуточным продуктом в производстве некоторых красителей. По тем же причинам окисление антрацена в антрахинон также имеет важное значение с промышленной точки зрения. В США антрахинон получается синтетически из ангидрида фталевой кислоты и бензола, потому что извлечение антрацена из каменноугольной смолы делает ее слишком хрупкой и непригодной для использования при строительстве асфальтированных дорог. Однако в Германии и в СССР антрацен выделяется из смолы и подвергается окислению.. [c.584]

Бензол, толуол, нафталин, антрацен и другие исходные вещества, получаемые из каменноугольной смолы, превращаются в красители через стадию различных промежуточных продуктов. Последние получаются рядом реакций, таких как сульфирование, щелочное плавление, нитрование и восстановление, хлорирование, окисление, конденсация. Эти процессы могут быть названы общими процессами органического синтеза. С помощью этих методов в первичные углеводороды вводятся сульфо-, окси-, алкокси-, амино-и другие группы, В ряде случаев, например, при получении антрахинона и его производных из нафталина через фталевый ангидрид, происходит синтез новых кольцевых систем. Химия промежуточных продуктов для красителей включает почти всю химию ароматического ряда и многие из промежуточных продуктов широко используются вне производства красителей. [c.68]

При газофазном каталитическом окислении антрацена выход антрахинона составляет 60—80% (мольн.) [80]. Таким образом, в паро-газовой смеси продуктов контактирования остается часть непрореагировавщего антрацена. Кроме того, в качестве примесей образуются фталевый и малеиновый ангидриды в количестве 3—5% [80]. Примеси, присутствующие в антрацене, частично испаряются вместе с ним, но частично обусловливают образование смолистых веществ, попадающих в продукты контактирования. Отделение примесей от целевого продукта происходит на стадии конденсации. [c.134]

Несмотря на все эти возможности, антрацен используется в химии красителей почти исключительно для окисления его в антрахинон, который подвергают разным реакциям замещения. Не меньшее значение имеет и синтез производных антрахинона из фталевого ангидрида и фенолов. [c.248]

Перспективным вариантом получения антрахинона из антрацена является окисление антрацен-фенантреновых фракций. Возможность повышения селективности получения антрахинона из антрацена и фталевого ангидрида из фенантрена при окислении фракции была впервые показана в работе [155] . В результате исследований на опытно-промышленной [156] установке при окислении сырья, содержащего 35% антрацена и 44% фенантрена, при 380 °С, нагрузке 44 г/(дмЗ-ч) и концентрации сырья в паро-воз-душной смеси 22 г/м стабильно получали антрахинон с выходом 76% в расчете на антрацен и фталевый ангидрид с выходом 95% в расчете на фенантрен. [c.104]

Различия в давлениях насыщенных паров антрахинона и фталевого ангидрида в воздухе делают возможным разделение их ступенчатой конденсацией [154]. Эффективна и промывка продуктов окисления горячим раствором фталевой кислоты [157]. Антрахинон выделяется в виде кристаллов и отделяется от горячего раствора, а из раствора при охлаждении осаждают фталевую кислоту, которая затем превращается во фталевый ангидрид. Технологическая схема получения антрахинона и фталевого ангидрида из антрацен-фенантреновой фракции представлена на рис. 18. Качество антрахинона и фталевого ангидрида после очистки по обычной технологии отвечает требованиям к продуктам I сорта [128, с. 80]. Достоинством процесса является использование доступного сырья, не нуждающегося в специальной очистке и более дешевого, [c.104]

Для окисления в антрахинон используют 93%-ный антрацен, а в перспективе предполагают перейти на 96%-ный. Отсутствуют систематические исследования, позволяюшие определить допустимое содержание различных примесей в антрацене. Можно лишь говорить о том, что с повышением чистоты антрацена уменьшается выход побочных продуктов. И если образование фталевого и малеинового ангидрида, правда, в меньшем количестве, происходит и в случае окисления чистого антрацена (а очистка от них необходима во всех случаях и особой трудности не представляет), то смолистые вещества, образующиеся из примесей, содержащихся в антрацене, сорбируются на частицах антрахинона, и для их удаления необходима сублимационная очистка последнего. Примеси в силу более глубокого окисления ускоряют также восстановление катализатора и его дезактивацию. Наибольшую опасность из них представляют примеси азотсодержащих соединений. и, в особенности, карбазол. [c.130]

Прн исследовании кинетики окисления были отмечены две стадии быстрая — антрацен — антрахинон и медленная — аитра-хинон — фталевый ангидрид. До 400 " С реакция подчиняется уравнению первого порядка, энергия активации 145,9 кДж/моль. При 400—455 " С реакция переходит в диффузионную область. Константа скорости уменьшается. [c.130]

При парофазпом каталитическом окисленни антрацен-фенан-треновой фракции строго определенного состава образуются антрахинон и фталевый ангидрид (Н. Д. Русьянова). [c.137]

Сырой антрацен (I) Фталевый ангидрид (II), малеиновый ангидрид (III), антрахинон Катализатор К-26 паровая фаза, 415° С, время контакта 1 сек, нагрузка 60 г/л, состав исходной смеси 1—24,7%, фенантрена— 18,9%, карба-зола — 29,5%, примесей — 26,9%. Выход (П - --4-III) — 165,5%, считая на фенантрен, антра-хинона — 41,8% (в расчете на I). Общий выход продуктов окисления 75% (в расчете на 1) [254] [c.769]

Изучено [51] окисление антрацен-фенантреновой фракции на пилотной установке. Сырьем служила техническая смесь антрацена (35—39%-), фенантрена (44—45%), карбазола (6%) и примесей (11%). Карбазол и примеси обычно оставались в испарителе и в реактор не поступали. Наилучшие результаты были достигнуты при 380 °С, времени контакта 0,9 с и подаче 44 г сырья на 1 л катализатора в час. Обогащение сырья фенантреном повышало выход продуктов деструкции и вызывало частичное отравление катализатора. В течение двух месяцев работы установки стабильный выход антрахинона составлял 76% в расчете на антрацен, а выход фталевого ангидрида был равен 100% в расчете на фенантрен. [c.24]

Антраценовое масло содержит фенолы, нафталин, дифенил, фенантрен, карбазол, акридин и только 2—4% антрацена. Выделение антрацена, достаточно чистого для окисления в антрахинон, является длительным процессом, практикуемым, однако, в Европе. В США антрахинон получается исключительно из фталевого ангидрида. Одной из причин переработки антраценового масла является растущая потребность в карбазоле. Последний служит сырьем для широко применяющегося красителя (Гидронового синего), синтетических смол с ценными электротехническими качествами (полимер Н-винилкарбазола Лувикан Ю ) и инсектицида — тетранитро-карбазола. Возможно, однако, и синтетическое получение карбазола. Если сырой антрацен не используют для очистки, то его применяют для производства газовой сажи. После охлаждения масло образует зеленую флуоресцирующую мазеобразную массу, и фильтрование через вакуумфильтр дает осадок с 15% содержанием антрацена. Холодное и горячее прессование под давлением 200—300 атмосфер повышает его содержание до 40%. Промывка сольвент-нафтой и пиридином (или другими подходящими растворителями, например ацетоном или высококипящими фенолами), в которых примеси растворяются лучше, чем антрацен, дает продукт, состоящий в основном из антрацена (около 80%) и карбазола. Старый метод отделения карбазола состоял в нагревании смеси с едким кали до 230°, когда калиевое производное карбазола отслаивается. В настоящее время карбазол растворяют в пиридине. Сырой антрацен, содержащий 20—25% карбазола, может быть доведен до 94—95% чистоты двумя экстракциями горячими пиридиновыми основаниями (т. кип. 130—150°) при 90°, охлаждением до 20° и фильтрацией. Последующая кристаллизация из пиридина повышает чистоту до 97%. Затем антрацен высушивают под вакуумом, причем перед открытием сушилки необходимо продуть ее азотом, так как в противном случае может произойти взрыв. Возгонка полученного антрацена дает вещество 99,9% чистоты. В непрерывном процессе отделения карбазола от антрацена бензол перколируют через слой сырого антрацена, затем раствор промывают 80—86% серной кислотой при 20—30°. Сульфат карбазола выделяют из кислоты разбавлением. Из бензола выделяется почти чистый антрацен, а бензол возвращается в производство. Антрацен 90—95% чистоты перегоняют с перегретым паром и получают вещество в виде очень мелкого порошка, идущего на окисление в антрахинон. [c.57]

А. у. обычно являются исходными продуктами для получения многообразных ароматич. соединений, содержащих различные заместители и имеющих большое нрактич. значение. Для ароматич. соединений очепь характерны реакции электрофильного замещения в соответствии с этим А. у. можно непосредственно превратить в их галогенозамещенные, нитросоедине-ния, арилсульфокислоты. Далее реакцией А. у. с производными кислот по реакции Фриделя — Крафтса можно синтезировать ароматич. кетоны, нанр. аце-тофенон. Непосредственно из А. у. можно получить кетоны, альдегиды и кислоты ароматич. ряда. Так, действием СО и НС1 на А. у. можно ввести в ароматич. соединения альдегидную группу (см. Гаттермана—Коха реакция), толуол можно окислить в бен-зальдегид, антрацен (VII) в антрахинон (XIV), при окислении нафталина образуется фталевая кислота и т. д. Полученные т. о. ароматич. соединения имеют самостоятельное значение. Часто продукты первичной переработки А. у, играют большую роль как исходные в-ва для дальнейших превращений, Нек-рые полициклич. А. у., нанр. 1,3- и 1,2-бензнн-рен и др., обладают канцерогенным действием. [c.146]

Русьянова Н. Д., Костромин А. С. Получение антрахинона и фталевого ангидрида окислением антрацен-фена ытре-новой фракции.— Кокс и химия , 1969, № 8. [c.215]

При газофазном окислении смесей углеводородов — о-ксилола и нафталина, нафталина и мегилнафталинов, антрацена и фенантрена, нафталина и антрацена — удается не только использовать более дешевое и доступное сырье, но и повысить селектизность окисления в сравнении с окислением индивидуальных углеводородов [53, с. 86—104 56—58]. Высокая эффективность окисления смесей антрацена и фенантрена объясняется тем, что обладающий меньшим потенциалом ионизации антрацен сорбируется пре-имущест)вецно на активных центрах, ответственных за образование хинонов, и тем препятствует расходованию фенантрена. Медленнее окисляющийся фенантрен, в свою очередь, препятствует сорбции образовавшегося антрахинона на центрах, ответственных за глубокое окисление, и поэтому защищает антрахинон от сгорания. В итоге повышается селективность превращения антрацена в антрахинон и фенантрена во фталевый ангидрид. Последние легко разделяются фракционной конденсацией [59]. [c.41]

Аналогичные результаты получены при окислении антрацена на катализаторе ВКСС [152] при 360—380 °С соотношение воздух антрацен равно 60 1, нагрузка на катализатор 30 г/(л-ч). По данным [153], антрацен можно окислять в псевдоожиженном слое катализатора, представляющего собой оксид ванадия (V), нанесенный на силикагель (410—415 °С, отношение воздух антрацен равно 15 1, время контакта 5—6 с). Процесс освоен на опыт-но-промышленной установке, селективность его составляет 81 — 82% (мол.), выход по массе 94—96%. Антрахинон выделяют охлаждением в полых конденсаторах, очищают от ангидридов промывкой водой, а от смолистых примесей — сублимацией (как при синтезе из фталевого ангидрида и бензола). В промышленном масштабе испытывается конденсация антрахинона в кипящем слое продукта [154]. В этом процессе при определенной температуре [c.103]

Смесь антрацен (I), фенантрен (II) Антрахинон (III), фталевый ангидрид (IV), малеиновый ангидрид (V) Ванадий-калий-сульфагно-оиликагелевый катализатор К-26 370° С, I 11 = 1 1, время контакта 1,36 сек. Выход III — 80%, IV и V — 80% (вместо 60 и 70% соответственно, при окислении чисгых I и 11) i380) [c.503]

Метод пригоден для анализа технического антрахинона, полученного каталитическим окислением антраце Иа. Примеси (антрацен, фенантрен, карбазол, фталевый и малеиновый ангидриды, оксантрон, 10,10-диантранил, 1,4-нафтохинон и 1,4-антрахинон) не мешают определй1ию. Последние три соединения из перечне- ленных выше также восстанавливаются сульфатом ванадия, но они находятся в таком малом количестве, что не искажают результатов анализа. Точность метода 0,3%. [c.406]

Причину торможения указанных частных реакций связывают ч конкурирующими процессами окисления фенантрена в 9,10-фенантренхинон и флуоренон и окисления антрацена в антрахинон на одних и тех же активных центрах катализатора. Благодаря более высокой адсорбционной способности антрацен реагирует на них в первую очередь. Такая же конкуренция, но в меньшей степени.и при больших концентрациях антрацена идет на активных центрах другого рода, ответственных за образование фталевого ангидрида. Вместе с тем, антрацен не адсорбируется на активных центрах, ответственных за протекание частных реакций окисления фенантрена в флуоренон и ангидриды 1,2-нафта-линдикарбоновой и малеиновой кислот, и потому не влияет на скорость этих реакций. [c.23]

Антрахинон является наиболее важным производным антрацена, из которого его готовят путем окисления хромовой кислотой (НагСгзО, + НаЗОд). Для этой цели можно использовать также азотную кислоту, которая не нитрует антрацен, а окисляет его в антрахинон. Это указывает, что среднее кольцо в антрацене отличается от обоих боковых. В пользу этого положения говорит также и синтез антрахинона из фталевого ангидрида и бензола под влиянием, например, хлористого алюминия. [c.261]

Осн, исследования посвящены развитию орг. химии. Совм. с Дюма открыл (1832) антрацен в каме-ноугольной смоле. Окисл. антрацена получил (1835) антрахинон. Осуществил (1835—1837) хлорирование нафталина, этилена и др. углеводородов и пришел к выводу о сохранении структуры соед. в р-циях замеш ения водорода хлором. Получил производные нафталина с нитро- и сульфогруп-пами, подтвердив тот же вывод. На основании этих работ выдвинул (1836) теорию ядер, согласно которой а) все орг, соед, являются производными углеводородов как осн. ядер б) образование различных орг, соед, из углеводородов происходит путем как присоединения к ядрам различных атомов (например, брома к этилену), так и замещения в них водорода в) молекула любого хим, соед, представляет некое единство атомов, а не объединение двух радикалов, способных к самостоятельному существованию, Предпринял (1836) первую попытку геометрической интерпретации строения осн, ядер углеводородов и их производных. На основе теории ядер создал один из вариантов классификации орг, соед. Открыл фталевый ангидрид и фталевую к-ту (1836), адипи-новую к-ту (1837), Совм, с немецким физиком О, Л, Эрдманом среди продуктов окисления индиго выделил (1840) изатин. Исследовал [c.274]

Синтез антрахиноновой структуры. Антрахршон (4) получают в промышленности двумя способами окислением антрацена и реакцией Фриделя-Крафтса из бензола и фталевого ангидрида. Как уже упоминалось, антрацен легко получается из каменноугольной смолы, при его окислении образуется с хорошим выходом 9,10-антрахинон [уравнение (2.33)]. Два наиболее часто используемых окислителя в этом процессе-это азотная и хромовая кислоты. При применении хромовой кислоты образующиеся восстановленные хромовые соли выделяют и используют для нужд кожевенной промышленности, потребность которой в хроме удовлетворяется в основном за счет данного процесса. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология