Щелочные металлы окиси их как катализаторы при

Помимо галоидов в качестве катализаторов, вызывающих цис-транс-изомеризацию олефинов, могут быть использованы щелочные металлы, окись азота и перекись бензоила. Все эти вещества — радикальные реагенты, имеющие нечетный электрон. [c.285]

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

В двухступенчатом процессе получения водорода паровой конверсией бензина применяют два разных последовательно расположенных катализатора (по одному на каждой ступени). Первый (по ходу реагентов) катализатор содержит небольшое количество никеля (менее 5%), нанесенного на прокаленную при высокой температуре окись алюминия. Второй катализатор, объем которого составляет 80% от общей загрузки, содержит в пять раз больше никеля, чем первый. В этот катализатор введено также до 0,5% окислов щелочных металлов. В качестве носителя этого катализатора используют материал, не обладающий кислотными свойствами (спеченный корунд, окись алюминия). [c.45]

Среди этих катализаторов преобладают смешанные, но довольно часто встречаются и нанесенные контакты. В качестве носителя чаще всего используют окись алюминия с различными добавками, значительно реже — окись магния. Окись алюминия в количественном отношении является основным компонентом таких катализаторов. Окислы щелочноземельных металлов (кальция и магния) входят в количестве более 5% в состав почти всех катализаторов рассматриваемого типа. Окислы щелочных металлов (калия, натрия) вводятся в катализатор в количестве до 5% (предпочтительно— менее 0,5%). Входящие в состав некоторых катализаторов окислы железа кремния следует рассматривать как загрязнения, сопутствующие вводимым компонентам. [c.49]

Катализатор содержит никель или кобальт 0,5 мас.% щелочных металлов (в расчете на КаО) обладает высокой активностью. Катализатор может содержать металлы группы платины и промоторы бериллий и магний или элементы III—VII групп периодической таблицы с атомным числом менее 40. Носителем катализатора является окись алюминия со средним радиусом пор менее 500 А, содержащая около 5% окиси кремния [c.152]

Патентная литература. Как это обычно бывает в патентной литературе, для окисления этилена запатентовано все. У этих патентов есть одна общая особенность — использование сереб-оа. Неизвестно ни одного катализатора, который с хорошим выходом и высокой производительностью дает окись этилена и не содержит серебра. В качестве добавок, полезных для тех или иных целей, запатентованы почти все остальные элементы периодической системы. Наиболее важными из них представляются добавки катионов щелочноземельных и щелочных металлов [45], а среди компонентов анионного типа, по-видимому, хлориды. Для большинства этих добавок имеется оптимальная концентрация, т, е. они могут оказывать как положитель- [c.232]

В настоящее время эти данные имеют лишь историческое значение, но они показали, что СО может служить техническим сырьем для различных органических синтезов. В 1923 г. Ф. Фишер и Г. Тропш установили, что под давлением из смесей СО+Н2 можно получать лишь кислородсодержащие соединения [38]. Синтезы проводили на смесях СО Нз=1 2 при 100—150 ат и 400—450° сначала в проточных, а затем в циркуляционных аппаратах над катализатором из железной стружки, обработанной различными гидроокисями щелочных металлов. Активность таких катализаторов ока- [c.708]

В качестве катализатора можно применять окись никеля нз угле в сочетании с гидридами щелочных металлов — атрия, лития, калия. Регенерацию никелевых катализаторов проводят водородом при температуре 175—400 °С и давлении до 140 аг [c.125]

Мольное соотношение окисп этилена и воды колеблется от 1 1 до 1 1,3 (предпочтительнее 1 1,1). Продолжительность процесса около 1 ч. Катализаторами служат галогениды щелочных металлов, четвертичного аммония или аминов, а также смеси веществ, при взаимодействии которых получается нужный катализатор. Оптимальное количество катализатора 0,3 — 1,5% от общей массы окиси этилена и воды. Выход этиленгликоля достигает 97%, а диэтиленгликоля — около 3% на взятую окись этилена конверсия окиси этилена практически полная. [c.65]

Реакция ведется в жидкой фазе в присутствии окислительновосстановительного катализатора, включающего окись селена или соли двухвалентного палладия, а также галогениды щелочных металлов, нитраты лития, меди и железа. Скорость реакции, катализируемой двухвалентным палладием и нитратом лития, описывается уравнением [84] [c.311]

Ныне в синтезе аммиака в технике применяется преимущественно железо и молибден, как очень активные катализаторы. главной массе катализатора примешиваются другие вещества Щелочные металлы и их окислы, алюминий и окись алюминия, ни- [c.111]

Имеются патенты, в которых предлагается использовать твер дые катализаторы окислительного диспропорционирования окис лы никеля и меди, нанесенные на окись алюминия [104], метал лическую медь на окиси магния [105], окислы меди и щелочны металлов с присадкой соединений редкоземельных элементов н окиси алюминия [106] (декарбоксилирование бензойной кислот) в паровой фазе), пористый алюмосиликат, содержащий катион меди, никеля, урана, а также щелочных и щелочноземельных эле ментов [107]. В одном из патентов [108] предлагается вест процесс по обычной технологии, но добавлять силикагель, содер жащий соединения щелочных и щелочноземельных металло В промышленности все эти предложения не реализованы. [c.165]

Полимеризацию окиси этилена в низкомолекулярные полимеры (олигомеры с молекулярной массой 200—10 000) можно инициировать водой или спиртами, если добавлять окись этилена к первичному продукту. В качестве катализаторов чаще всего используют алкоголяты щелочных металлов 1[6]. При анионной полимеризации образуются высокомолекулярные полимеры с молекулярной массой до 10 [7]. Нелетучий остаток в баллонах для хранения окиси этилена представляет собой полимер, образовавшийся под действием ржавчины 8]. [c.223]

Была проверена [31] пригодность многочисленных катализаторов реакции гидродеалкилирования. Опыты проводили при температуре 530 °С, давлении 50 ат и мольном соотношении водород углеводород, равном 4 1, ароматическом экстракте с пределами кипения 204— 286 °С, выделенном из легкого циркулирующего газойля каталитического крекинга. В указанных условиях окись алюминия и древесный уголь скорлупы кокосовых орехов способствовали гидродеалкилированию, правда, в незначительной степени. Степень превращения значительно повышалась при добавлении к катализатору ванадия или металлов VI группы периодической системы. Дополнительное добавление щелочного металла значительно снижало образование кокса, которое без этого добавления достигало 2—7% на сырье. Из испытывавшихся катализаторов одним из лучших оказался подщелоченный алюмохромовый, который легко регенерировался окислением, хотя избирательность реакции на нем была значительно ниже, чем в присутствии современных промышленных катализаторов. На реакции гидрирования и образования газов при гидродеалкилировании, например метилнафталина, расходовалось примерло [c.195]

В составе многих применяемых в этом процессе никель-алюми-ниевых катализаторов содержатся добавки окислов щелочных металлов, окись хрома и многие другие трудновосстанавливаемые и тугоплавкие окислы металлов. Роль этих добавок заключается в предотвращении или замедлении отложения углерода на катализаторе в процессе конверсии бензина. С целью предотвращения зауг-лероживания катализатора предлагается также подавать смесь углеводородного сырья с водяным паром на катализатор при температуре равной или более 350° С. Для этого же реко.мендуется рециркулировать часть образующего газа с таким расчетом, чтобы объемное соотношение возвращаемого газа и исходных реагентов было равно 2—10. Использование последнего приема позволило увеличить пробег катализатора без понижения активности почти в три раза (с 200 до 550 ч). [c.44]

Катализаторами, кроме готовой поблочной соли карбазола, являются веш,ества, которые способны замещать щелочным металлом водород имино-группы в молекуле карбазола, обладающий свойством водорода кислот. Чаще всего таким катализатором являются гидроокиси или алкоголяты натрия и калия [961, 962], реже — щелочные металлы [963]. К катализатору прибавляют затем так называемый в с п о м о г а т е л ь н ы й к а т а-л и 3 а т о р, который позволяет проводить процесс при более низких давлении и температуре, ускоряет основной процесс винилирования и повышает выход. Наряду с готовым циР1катом щелочного металла такими катализаторами являются соединения циика, которые вводятся в реакцию вместе с основным щелочным катализатором, например окись цинка [964] (согласно другим патентам порошкообразный цинк [965, 966]) или карбонат, фосфат, сульфид цинка [967]. Подобное действие оказывают также азотистые основания аммиак, пиридин, хинолин [968] и т. п. Катализатор, прибавляемый в количестве 3—4%, обычно состоит из трех частей едкого кали и одной части окиси цинка [969]. [c.232]

MVr). В этом катализаторе не содержится щелочных металлов, а количество окиси кремния составляет менее 2%. щелочноземельных металлов 0,05—5% (в расчете на окись кальция). Носитель (окись алюминия) имеет размер пор 500—1000 А. Состав Ni-контакта, расположенного в нижней части реактора (мас.%) 15,4 NiO, 12.4 СаО, 50,2 А1А. 0,9 SiO ,, 0,015 NajO и 20,7 потерь при [c.172]

На рис. 27 приведена технологическая схема изомеризации бутена-1 [8]. В реактор 2 загружают щелочной металл и окись алюминия (на схеме не показано) и готовят там щелочной катализатор в атмосфере инертного irasa (азот) при 380—400 °С. Инертный газ, проходя подогреватель 3 и осушитель 6, тоже поступает в реактор и поддерживает там катализатор во взвешенном состоянии в течение 2—4 ч. После приготовления такого слоя катализатора прекращают подачу инертного газа и подают в реактор активирующий газ. После обработки активирующим газом катализатор охлаждают до температуры реакции, затем в реактор через осушитель подают олефиновое сырье. С верха реактора продукты уходят на разделение. [c.181]

Отравление катализатора крекинга весьма специфично. Если для подавляющего большинства катализаторов сернистые соединения, окись углерода, кислород и другие вещества являются ядами, то присутствие их почти не влияет на процесс крекинга. Но зато некоторые азотсодержащие соединения резко снижают активность катализатора, вызывая обратимое отравление его. Необратимо отравляютка-тализатор соединения щелочных металлов. Длительное воздействие паров воды при высокой температуре также приводит к необратимой потере активности катализатора в основном за счет уменьшения удельной поверхности его. Все технологические схемы крекинга предусматривают тщательную очистку исходного сырья от щелочных металлов. Замечено, что степень отравления различными азотсодержащими соединениями симбатна их основным свойствам. Повышение молекулярного веса азотсодержащего соединения увеличивает отравляющую способность его. Степень отравления понижается с повышением температуры. Так, присутствие 1% хинолина снижает скорость крекинга нри 575° С на 30%, а нри 500° С уже на 80%. При этом полная потеря активности катализатора наступает при содержании хинолина, покрывающего лишь 2% всей поверхности катализатора. [c.238]

Дегидрирование изобутана в изобутилен. Эффективные катализаторы для превращения низших алканов в алкены — это окислы металлов VI группы, способные к активированной адсорбции водорода при повышенных температурах. На практике наибольшее распространение получили катализаторы на основе окиси хрома, нанесенной на окись алюминия. Наиболее активна аморфная форма окиси трехвалентного хромаСгаОз, содержащая некоторое количество соединений шестивалентного хрома. Роль окиси алюминия помимо основной функции носителя заключается в тормозящем действии на процесс кристаллизации окислов хрома, приводящий к потере активности катализатора. Кислотная функция окиси алюминия, наличие которой ускоряет реакции изомеризации и крекинга, подавляется добавлением небольших количеств щелочных металлов, в частности окиси калия. В некоторых случаях катализаторы дегидрирования алканов Q—Се промотируются редкоземельными элементами, например NdjOa, уменьшающих период разработки . Катализаторы на основе окиси алюминия неустойчивы к действию влаги, поэтому распространенный прием повышения степени превращения (и селективности) за счет снижения парциального давления углеводо- зодов при разбавлении сырья водяным паром в данном случае неприменим. [c.351]

Для приготовления не содержащих серы катализаторов на иптрат никеля действуют карбонатами, бикарбонатами или гидроокисями щелочных металлов. Образующиеся при осаждении соли щелочных металлов следует возможно полаее удалять ид продукта реакции. Затем гидроокись никеля- и основной карбонат ликеля восстанавливают, не переводя их в окись. Окись никеля чаще всего получают разложением ацетата или нитрата никеля. [c.37]

Для получения метанола и других содержащих кислород органических соединений можно применять окись цинка с окисью хрома, нолученные пз/тем нагревания смеси карбонатов цинка и хрома. Катализаторы, содержащие соли щелочных металлов, можно применять для получения высших спиртов. При потере активности контактная масса регенерируется нагреванием до 300 —400 в токе воздуха или кислорода или растворением в серной кислоте, осаждением углекислым натрием и последующим нагреванием [221]. [c.309]

Реакции с участием циклических окисей. Окись этилена полимеризуегс только в присутствии катализаторов, в качестве которых могут служит , щелочные металлы, щелочи и четыреххлористое олово. Е>о всех случаях образуются высокомолекулярные продукты. [c.192]

Щелочные металлы обычно используются в реакциях изомеризации, полимеризации, присоединения, замещения и разложения. Более 40 лет назад в работе [133] исследовалась гидрирующая способность щелочных металлов и была сделана попытка объяснить механизм их действия с точки зрения теории промежуточных соединений. Отмечалась слабая гидрирующая способность металлического цезия по отношению к этилену при комнатной температуре и давлении 1 бар. При этом легко образовывался S2 2H4, который не являлся промежуточным соединением, а тормозил реакцию, блокируя активную поверхность. При повышении температуры гидрирование ускорялось. Высокодисперсный цезий в этом же температурном интервале, согласно [134], являлся катализатором средней активности. Окись углерода и водород реагируют на s при комнатной температуре [133]. [c.68]

А12О3 даЗЮа г/НаО, гдеМе — металл 16 — УП1 групп периодической системы (в том числе Ag), п— степень окисления этого металла, w и у — число молей 5102 и НаО соотношение Ме А1 равно 0,5—1,0 г-экв на 1 г-атом А1. Конверсию алканов ведут в смеси с низшими олефинами (этилен, пропилен мол. отношение олефин ал-кан = 0,15—1,5) при 120—160° С, 2—13 бар и времени контакта 5—20 сек [177]. В другом патенте [1781 рекомендуется катализатор дегидрирования насыщенных или олефиновых углеводородов, состоящий из смеси соединений щелочного металла (Ы, К, МаХ соединений щелочноземельного металла (Са, 5г, Ва), соединения Ag и (или) соединения редкоземельного элемента. Используются окиси, гидроокиси, карбонаты, сульфаты, бромиды перечисленных металлов. К смеси добавляются также соединения переходных металлов 2г, Т1, V, Сг, Мо, Мп, Ре, Со, N1, Рс1, Си и А отношение щелочной металл переходный металл редкоземельный элемент составляет 4 1 1. Окись серебра (возможно превращение в процессе реакции в металлическое серебро) исследовалась в числе окисей других металлов как катализатор дегидрирования пропана в пропилен. Однако было показано, что Ag20 менее селективна в данном случае, чем иОз [77]. [c.172]

Для ускорения процессов перемещения двойных связей щелочные катализаторы применяются в меньшей степени, чем кислотные. Использование щелочных металлов и их соединений при изомеризации моноолефинов до недавнего времени вообще не было известно [345]. Лишь в последние годы была показана возможность ускорения этих реакций в присутствии щелочных катализаторов [59, 284, 305, 306, 338], проявляющих значительную активность при изомеризации моноолефинов, содержащих аллильные водородные атомы. Система натрий— натрийорганическое соединение, получающаяся во время опыта из избытка металлического натрия и органической добавки (о-хлортолуола, антрацена и др.), ведет процессы перемещения двойной связи с конца в глубь молекул моноолефиновых соединений с высокой степенью превращения при 150—200° С [59, 306]. Под влиянием амида калия изомеризация олефинов С4—Са протекает при 120° С [338], а в присутствии N-литийэтилендиамина октен-1 полностью изомеризуется в октен-2 при 100—108° [294]. Нанесение щелочных металлов на кислые носители позволяет снизить температуру реакции до 40—30° С [305, 306], и даже до 25—0° С [3101. В проявлении активности нанесенного катализатора природа носителя играет большую роль, чем величина его поверхности. Так, при изо.меризации бутена-1 в бутен-2 металлический натрий на угле [310], на силикагеле [305] или на карбонате натрия [305] малоактивен, в то время как натрий или литий на окиси алюминия [305, 310] чрезвычайно активен (сама по себе окись алюминия в данных условиях неактивна [305]). Активным началом в подобных катализаторах, по мнению Пайнса с соавторами [305], является металлоорганическое соединение, которое металл образует со следами загрязнений, имеющихся в бутене. Возможно также, что это гидрид или гидроокись натрия, получающиеся на поверхности носителя [305]. [c.13]

В реакциях дегидроциклизацни парафиновых и олефиновых соединений в ароматические особенно широкое распространение получили окиснохромовые катализаторы, открытые советскими исследователями Молдавским и Камушером [995]. Изучение окиснохромовых и окисномолибденовых катализаторов дегидроциклизации показало, что индивидуальные окислы [304], окислы, нанесенные на кислые носители [252, 273, 279, 284, 286, 288, 286, 575, 576] и про-мотированные добавками щелочных металлов [219,255, 289, 245, 273, 574], менее активны, чем металлические катализаторы (Р1, Рс1, N1, Си), нанесенные на окись алюминия, так как первые работают в области температур 450—500° С, а вторые — около 350° С. Однако подобрав оптимальные условия ведения процесса (соответствующую температуру, скорость потока реакционной смеси, парциальное давление водорода), можно достичь высоких выходов ароматических веществ, даже превышающих выходы, полученные в присутствии металлических нанесенных катализаторов [988]. [c.580]

HaS Ок HaS, SOa S (или SOa), НаО исление различи S, НаО Комплексный катализатор сульфид железа — сульфит или сульфид щелочного металла выше 80° С, аналогично окисляются Sa, OS, меркаптаны, тиофен [524] ыми окислителями FeaOa — глинозем или боксит 300° С [562] [c.744]

Ванадаты щелочных металлов типа 2 давали более высокие выходы, чем катализаторы типов 3, 4 и 6, но меньшие, чем катализаторы типов 5 и 7. Катализатор 8ZnO.Al (ОК)з 0,1У20а (типа 5) давал 225 мл жидких соединений из 1 нм исходного газа. Общий выход спиртов составлял 60% концентрация высших спиртов в копдеисате 35% наряду с 60% метанола. Конденсат, как обычно, состоял из двух слоев — водного и маслянистого. Согласно качественному анализу водный конденсат содержал метанол, этанол и изопропанол, а маслянистый — смесь пропанола и бутаполов (главным образом первичного изобутанола). [c.160]

Анионная полимеризация. Л. полимеризуются по анионному механизму в массе с большой скоростью (60—70% превращения за 20—30 м.ип) ири 1,50—220 °С и молярном содержантти катализатора ок. i %. Инициатор процесса — соль лактама, к-рая образуется, напр., при взаимодействии щелочного металла с Л. ипициирование заключается в присоединении Л. к этой соли с образованием N-aцилиpoизвoднoгo [c.16]

Ввиду больших колебаний активности катализаторов в зависимости ОТ некото рых отличий способа приготовления и методов исследования описанные наблюдения могут приниматься лишь в обпхем виде. Установление точной зависи.мости между активностью, характером и количеством активаторов невозможно. Исследования активируюгцего действия окислов других щелочных металлов показали, что применение окиси лития даег такой же эффект, как использование окиси натрия (т, е. получается катализатор, активность которого уменьшается иод давлением), а окись рубггдия действует так же, как окись калия У [c.488]