Щелочные металлы силикаты их как катализаторы при

После второй мировой войны продолжалось усовершенствование процесса. Имеются сообщения, что благодаря применению в качестве катализаторов силикатов щелочных металлов и боратов, а также реакторов улучшенной конструкции удалось получить почти количественные выходы продукции [40]. Этот процесс, согласно опубликованным сведениям, находится в стадии промышленной разработки в США. [c.345]

Самым распространенным ускорителем для каталитического крекинга стал гидратированный силикат алюминия — пористое, с очень большой поверхностью вещество. В его каталитической активности важнейшую роль играют кислотные свойства. Уменьшение кислотных свойств, например замена ионов водорода, находящихся на поверхности катализатора, ионами щелочных металлов, уменьшает активность катализатора. Таким образом, некоторые стадии каталитического крекинга относятся к типу кислотно-основного катализа, о котором мы уже говорили. [c.38]

Для усиления действия катализатора применяют активирующие агенты. Так, при использовании катализатора, содержащего окись хрома, в качестве активирующего агента рекомендуется гексафтор-силикат щелочного металла. Выход продукта по сравнению с получаемым при отсутствии активатора увеличивается /55/. [c.28]

Снижение активности ванадиевого катализатора в производственных аппаратах обычно происходит в результате его термической порчи и накопления сульфата железа. Регенерация катализатора, потерявшего активность, должна заключаться в таком перераспределении активного компонента, при котором будет вновь достигнута необходимая дисперсность и связь с носителем. Этого можно достигнуть кипячением или спеканием отработанного катализатора с различными соединениями щелочных металлов . Наилучшие результаты получаются при обработке катализатора карбонатом, силикатом или хлоридом калия. Если регенерация осуществляется кипячением с силикатом калия, то полученную массу следует упарить до консистенции, допускающей грануляцию. При регенерации спеканием регенерируемую массу прессуют в таблетки. [c.175]

В качестве носителя для ванадиевых катализаторов рекомендуется применять гель двуокиси кремния, а также продукт, получаемый пропиткой кизельгура растворами силиката щелочного металла с последующим разложением силиката [ам. пат. 2249767 (1937) фр. пат. 691356 (1929) англ. пат. 337761 [c.344]

Активный уголь можно использовать в качестве подложки для самых различных каталитических добавок. Предпочтительны средне- и широкопористые угли, которые перед пропиткой обычно отмываются от золы. В качестве катализатора гидрирования нередко используется порошковый активный уголь, пропитанный палладием. Активный уголь, пропитанный ацетатом цинка, используется для получения винилацетата по реакции взаимодействия ацетилена с уксусной кислотой. На активных углях с пропиткой хлоридом ртути можно получать ви-нилхлорид из ацетилена и НС1. Активный уголь, пропитанный силикатами и фосфатами щелочных металлов, используется при дегидрохлорировании хлорэтана до винилхлорида. Кроме того, в процессах очистки отходящих газов используются угли с каталитическими добавками для разложения вредных примесей (например, соединений серы). Применение пропитанных углей для противогазовой защиты (см. раздел 6.7) также основано на их каталитическом действии. [c.192]

Взаимодействие растворов щелочных силикатов с растворами солей щелочноземельных металлов и их твердыми соединениями дает широкий ряд ценных продуктов. Сюда относятся различные адсорбенты,наполнители резин и других эластомеров, бумаги, красок, различные обесцвечивающие агенты, носители катализаторов и собственно катализаторы, осаждающие агенты. Эти реакции имеют место в многочисленных твердеющих композициях, в процессах обескремнивания воды, получения разнообразных пористых Материалов с высокоразвитой поверхностью и т. д. [c.59]

Двуокись кремния значительно отличается от активной окиси алюминия (например, у АЬОз) по растворимости катионов тяжелых металлов. Растворимость в -окиси алюминия значительна, а в двуокиси кремния весьма мала так, растворимость железа (HI) в двуокиси кремния не превышает 0,1% [89]. Это различие, по-видимому, обусловлено присутствием в решетке у-окиси алюминия определенного количества вакантных мест. Однако это не означает, что при получении катализаторов, нанесенных на двуокись кремния, силикаты металлов образоваться не могут. Некоторое количество таких силикатов осаждается на носитель уже на стадии пропитки (из-за их образования в результате некоторой растворимости двуокиси кремния, особенно в щелочных растворах) и значительно большее количество образуется в результате прямого взаимодействия при прокаливании. Если в качестве носителя используется активная окись алюминия, аналогичные процессы приводят к образованию алюминатов, и обсуждаемые ниже данные показывают, что алюминаты образуются значительно легче, чем силикаты. При этОхМ протекают следующие реакции [c.215]

Содержание кремния в геле, приготовленном из щелочного раствора окиси алюминия и силиката алЮминия в присутствии кислоты, меняется в зависимости от количества добавленной кислоты и силиката [196]. Холмс [225] предложил гели, имеющие микроскопические и ультрамикроскопические поры, пропитывать раствором и затем нагревать вначале до температуры, при которой реакция идет медленно, а затем до температуры, при которой происходит быстрое разложение. Таким способом на стенки пор геля осаждаются платина и серебро. Описан [376] способ приготовления катализатора на носителе, при котором один осажденный металл обрабатывают раствором соли другого металла, стоящего ниже в электродвижущем ряду, при этом происходит обмен иона и замещение первого металла вторым. Обезвоженный силикагель освобождают от газов в вакууме, насыщают водородом при 0° и затем обрабатывают раствором нитрата никеля. Соединение никеля восстанавливают и гель после этого обрабатывают раствором нитрата серебра таким образом, между никелем и серебром происходит обмен ионов. Гель затем сушат обычным способом. В литературе указывается [137], что пористые катализаторы готовят пропитыванием в вакууме геля двуокиси кремния, употребляемой в качестве носителя (практически свободного от адсорбированных газов и жидкостей). Гель двуокиси кремния нагревают до 400° в вакууме,, затем охлаждают, пропитывают, например раствором нитрата алюминия, [c.484]

Холмс ам. пат. 1852207 (1930)] предлагает ванадиевый катализатор, получаемый следующим способом. Раствор ванадата осаждается солью металла. -Осадок пептизируется солью такого металла, который давал бы осадок с щелочным силикатом, прибавляется силикат натрия и смесь тщательно перемешивается и сушится. [c.345]

Многочисленные исследования, проведенные рядом фирм, в частности Дегусса (ФРГ), показали, что щелочные материалы и их соединения, нанесенные на различные носители (например, оксиды металлов), часто оказываются более эффективными и надежными, а также гораздо более дешевыми, чем катализаторы из благородных металлов. На таких катализаторах реакция окисления начинается при невысоких температурах (около 200°С), что значительно повышает возможность их использования для каталитического сжигания газов. В качестве носителя катализатора рекомендуются оксид алюминия, кизельгур и силикаты. [c.98]

Существуют различные способы приготовления катализаторов с цеолитами. Митташ, Шнейдер и Моравитц [292] приготовили платиновый цеолит для гидрогенизации органических соединений, нагревая искусственный цеолит до почти полного удаления воды полученный продукт вымачивали в растворе хлорной платины, а затем сушили и повторно нагревали, после чего образующаяся растворимая соль, например хлористый натрий, удалялась промыванием Или иной обработкой. Платину и осмий в силикат можно ввести методом замены щелочного металла силиката алюминия для этого силикат вымачивают в растворе соли платины или осмия. Осмиевый цеолит готовят обычно вымачиванием цеолита в растворе осмиата калия и нагреванием. Искусственные или природные цеолиты вначале превращают в цеолит аммония, после чего непосредственно или предварительно нагретый, он дает цеолит осмия при обработке осмиатом калия. Относительно других методов приготовления обменивающих основание продуктов можно получить сведения в некоторых патентах [362]. Цеолиты типа силиката алюминия или двойного силиката алюминия, применяемые при восстановлении карбонильных соединений в виде носителей катализаторов, также описаны в литературе [362]. Силикаты, обменивающие основания, готовят действием щелочного раствора окиси алюминия на раствор щелочного силиката в присутствии кислоты, которая нейтрализует раствор [196], при этом содержание двуокиси кремния изменяется в зависимости от взятого количества силиката и кислоты. Конечный продукт перед сушкой или после нее обрабатывают гидратом окйси натрия, углекислым натрием или бикарбонатом натрия. [c.487]

Описан синтез растворимых в воде глицидных эфиров из диодов и эпнхлоргидрина [166] с использованием в качестве катализатора трехфтористого бора. Для получения полиэпоксисоединений предложены также другие катализаторы алюминаты, силикаты или цинкаты щелочных металлов и катализаторы реакции Фриделя — Крафтса [167, 169]. [c.54]

Катализатор, для которого не характерно коксообразо-вание, состоит из 35—40% окислов никеля или кобальта, металлов группы платины (0,01—0,1%) и тугоплавкого носителя. В состав носителя входят тугоплавкие окислы щелочноземельного металла, силикаты или алюмикаты (А1, 51, Т1, 2г, Сг, Мо и др.) и гидравлическое связующее. В носитель введены не связанные с ним окислы щелочного металла и меди (0,1— 10 мас.% в расчете на СиО). Медь вводят в катализатор в качестве промотора. Катализатор получает смешением указанных компонентов в водной среде для образования вязкой пасты с последующим добавлением связующего, формовкой, сушкой и прокаливанием. Щелочные металлы вводят в готовый катализатор погружением его в водный раствор соединений щелочного металла. Таким же образом в катализатор [c.166]

Получают их обменным разложением растворимых силикатов щелочей с солями тяжелых металлов, также взаимодействием алюминатов с солями ниых металлов н т. п., вводя в ни некоторые другие составные части, в том числе и соли-щелоч-иых металлов. Автор считает, что специфические катализаторы окисления можво. стабилизировать введением в янх соединений щелочных металлов, щелочноземельных и иных с трулио восстанавливаемыми окислами, утверждая, что такие прибавки умеряют активность специфических катализаюров. [c.514]

Повышение механической прочности и активности фссфор-нокиспотного катализатора полимеризации может быть достиг нуто и за счет его модификации. Предлагается, например, для повышения прочности и активности добавлять углеродистые вешества [46j для улучшения эксплуатационных свойств — аммиак. Механическая прочность и срок службы катализатора увеличиваются при обработке гранул готового катализатора силикатом щелочного металла п -тем пропитки гранул в растворе или опрыскиванием в течение 5-10 с L47J. [c.20]

В. А. Сысоев, М. К. Красильникова, Н. Н. Лежней (Научно-исследовательский институт основной химии, Харьков Научно-исследовательский институт шинной промышленности, Москва). В работе Карнаухова практически пропущен очень важный класс пористых тел — белые сажи, масштаб производства которых намного превзошел производство цеолитов, силикагелей, катализаторов. В ближайшей перспективе производство их как активных наполнителей полимеров составит 100 тыс. тонн в ГОД- В этой же работе ошибочно к белым сажам отнесен только аэросил. Между тем более 40 марок белых саж производят методом осаждения, а не пирогенетическим способом, как аэросил [1]. В отличие от безводного аэросила они являются гидратированными кремнекислотами. Кремнегель осаждается из силиката щелочного металла либо кислотами, либо легко гидролизующимися солями. Большое влияние на природу и качество продукта оказывает температура осаждения, pH среды, концентрация растворов солей и кислот, интенсивность перемешивания (см. [2]). [c.59]

Для приготовления катализаторов крекинга на основе SiOa пользуются водными растворами растворимого силиката щелочного металла. Молярное отношение кремнезема к окиси металла в таких [c.31]

Первые Fe-катализаторы готовили термическим разложением нитратов [51, 52]. Однако более активными оказались осажденные катализаторы, особенно активированные добавками меди, КОН, карбонатов, боратов, силикатов щелочных металлов, некоторых трудновосстанавливаемых окислов (МпО, MgO, AI2O3, ТЬОг, СаО, Т10г), а также кобальтом или никелем [53—60]. Механическая прочность осажденных катализаторов повышается при нанесении их на MgO, SiOz, кизельгур, пемзу, доломит, диатомиты, ак- [c.10]

Невосстановленные осажденные железо-медные катализаторы имеют структуру геля окиси железа с малыми порами и большой поверхностью (до 300 м /г) [61, 78—80], а плавленые и спеченные— структуру магнетита [10, 80] с поверхностью менее 1 м г и поданным рентгеноструктурного анализа состоят из окислов РеО и ГеО-ГваОз [68]. Промоторы в сплаве распределены равномерно [66, 68], что, по-видимому, обусловлено образованием в процессе сплавления алюминатов, силикатов и, возможно, алюмосиликатов железа [66, 68, 81], которые частично растворяются в окислах железа, а частично концентрируются между зернами твердого раствора в виде кристаллов или аморфных слоев. По термомагнитным данным [82] твердый раствор с магнетитом образует также окислы щелочных металлов, хотя против этого свидетельствуют высокая степень покрытия поверхности щелочью (более 70 , ), легкость удаления ее из катализатора и независимость активности катализатора от порядка введения щелочи [10]. [c.12]

Рецептуры смесей и способы получения полистирольных гелей в виде шариков путем суспензионной полимеризации весьма подробно рассмотрены в работах, посвященных ионообменным смолам [203, 231—237]. Согласно этим работам, капли масляной фазы, содер кащей мономеры и катализатор полимеризации, суспендируют при непрерывном перемешивании и нагревании в водной (непрерывной) фазе, в которой находится защитный коллоид. Соотношение количеств водной и масляной фаз обычно изменяется от 4 1 до 1 1. Капли затвердевают в течение 1 или 2 час при температуре 60—80°, и полимеризация, как правило, завершается в течение 20 час. После этого путем отмывания удаляют коллоид насколько возможно. Размеры шариков и их однородность по размеру зависит главным образом от условий перемешивания и от присутствующего коллоида, однако природа и количество разбавителя мономеров также влияют на размеры капель. В качестве коллоидов используют многие соединения, в частности полиакрилат натрия, поливиниловый спирт, мети лцел ЛЮ лозу, растворимый крахмал, желатину, тщательно измельченные соли щелочных металлов фосфорной кислоты, силикаты и карбонаты. Для получения меньших по размерам шариков необходимо вести перемешивание с большей скоростью и добавлять в систему повышенное количество коллоида. В общем случае для проведения фракционирования методом ГПХ подходят шарики диаметром 10—100 мк, предпочтение все же следует отдавать более узкой по размерам фракции этих шариков. [c.138]

Зеч описывает взаимодействие эпихлоргидрина с глицерином, триметилолпропаном, диоксиоктадеканом, полиаллиловым спиртом и др. при 60—120 в присутствии катализаторов Фриделя— Крафтса, преимущественно трехфтористого бора в количестве 0,1—0,2% от общего количества. Перевод в эпоксидные соединения с помощью щелочей можно проводить в различных условиях в безводной среде , с водной щелочью , с помощью солей сильных оснований и слабых кислот . Описывается применение алюминатов, цинкатов и силикатов щелочных металлов. Алюминат натрия применяется чаще всего, особенно в растворе хлоргидрина в диоксане, иногда с небольшой добавкой воды. Например, 370 г сырого продукта реакции эпихлоргидрина с глицерином в присутствии трехфтористого бора (при 60—90°) растворяют в 900 мл диоксана и в течение 9 час. при 90—95° перемешивают с 300 г безводного алюмината натрия N32 120 . Для некоторых хлоргидринов [c.219]

К катализаторам дегидратационной карбонизации целлюлозы можно отнести такие щелочные соединения, как буру, гидрокарбонаты и силикаты щелочных металлов кислые соединения типа солей сульфами-новой кислоты, фосфатов, хлоридов кальция и магния окисляюидае агенты оксиды, легко восстанавливающиеся при нагревании, гидроксиды или нитраты железа, титана, сурьмы и других металлов. [c.122]

В некоторых патентах предусматривается освобождение исходных реагентов от контактных ядов, главным образом от соединений серы, примешанных к нитрососдинеииям. Для этого рекомендуется к восстановительно действующей части катализатора добавлять окиси или карбонаты щелочноземельных л1еталлов, или алюминия, или соединения редкоземельных элементов. Как катализаторы восстановления названы Си, А , л ц, Ре, 2п, РЬ, 5п промоторами являются окислы Сг, Мп, щелочные металлы и силикаты щелочных металлов. [c.268]

Изомеризация алкилтиофенов осуществляется только под действием имеющихся на поверхности протонов, т.е. реакция является протолитической. Дезалкилирование может осуществляться с участием различных центров поверхности. На оксидных катализаторах кислотной природы (например, силикатах) реакция протекает по протолитическому механизму [88]. Однако в дезалкилировании могут участвовать и апротонные центры катализаторов. Это следует из различных фактов. Так, активность в дезалкилировании проявляют оксидные катализаторы, в которых из-за большого содержания щелочного металла трудно предположить существование протонных центров, например, алюмохромокалиевые катализаторы, алюмокалийсиликат. Некоторые сульфиды металлов ускоряют дезалкилирование алкилтиофенов, при этом скорость превращения, например, [c.190]

Силикаты типа цеолитов приготовляются в смеси с носителями, иапример инфузорной землей, силикагелем и многими другими, часть когорых никак не может быть названа только носителями (каковы порошки металлов, соли, вольфраматы, ванадаты, хроматы и другие соединения металлов Си, Ре, N1, Со, А1, Т1). В состав катализаторов входят далее стабилизаторы соедииения щелочных и щелочноземельных металлов, также соединения металлов 5-й и 6-й групп и солеобразные соединения, заключающие поостой илн комплексный кислотный радикал, включающий элементы Сг, V, Ш, и, Мо, Мп, Та, НЬ, ЗЬ, 5е, Те, Р. В1, Зп, С1, Р1, В. Соединения, обменивающие основания (силикаты), выщелачиваются минеральными кислотами для удаления обмениваемых щелочей. Из веществ, входящих в основную часть обменивающего основания силиката, названы соединения Си, Ag, Аи, В , Ве, 2п, Сс1, В, А1, редких земель, Т1, 2г, Зп, РЬ, ТЬ, N5, ЗЬ, Та, Сг, Мо, [c.491]

Кремний, силикаты магн1ая или алюминия окислы молибдена и хрома смеси силикатов и кремний или трудно восстанавливаем1ые окислы кальция, бария, стронция, магния или редких земель, а также алюминаты, вольфраматы, ванадаты, хроматы или уранаты щелочных или щелочноземельных металлов двуокись кремния, углерод, сера, карбиды или металлические катализаторы [c.108]

Другие матрицы получают из природных глин. При обработке каолина, галлуазита или бентонита серной кислотой из кристаллической решетки удаляется алюминий, а остаток представляет собой выщелаченную глину, обогащенную кремнием [168—171]. Последнюю обрабатывают силикатом натрия в щелочной среде, а затем подвергают иопному обмену с ионами редкоземельных металлов или ионами магния и смешивают с алюминиевой глиной, обработанной кислотой [172]. Один из типов катализатора крекинга готовят из каолина путем частичного превращения его в соединение, подобное цеолиту типа Y, тогда как оставшийся каолин выполняет роль матрицы [173—175]. Такие катализаторы на основе глин содержат много макропор и поэтому хороши для кре- [c.52]

Реакция идет в присутствии сильных оснований при повышенной температуре, а часто и при повышенном давлении. Вместо едких щелочей применяют также окиси и гидраты окисей щелочных и щелочноземельных металлов, сульфиды, ацетаты, феноляты, алкоголяты, силикаты, а также органические соли цинка и кадмия часто совместно с соединениями ртути. С HgS04 образуются в основном ацетали. Очень хороший катализатор — активный уголь с нанесенными на него Н3РО4 или ее ангидридом и окисями или солями цинка, кадмия или серебра. Иногда в реакционную смесь вводят разбавитель или проводят процесс в паровой фазе [c.163]