Катализаторы на основе щелочных металлов

Димеризация пропилена в присутствии катализаторов на основе щелочных металлов [c.223]

Увеличению выхода олефинов и смещению селективности процесса в сторону углеводородов с большей молекулярной массой способствуют промоторы на основе щелочных металлов, вводимые в состав катализатора. [c.843]

Ниже сделана попытка сформулировать представления о действии ванадиевых катализаторов, промотированных щелочными металлами, на основе анализа результатов наших экспериментальных работ и некоторых других опубликованных материалов. [c.30]

Таким образом, катализаторы на основе щелочных металлов и их производных димеризуют пропилен с высоким выходом целевого продукта, но требуют высоких температур, давлений и большого времени контакта эти катализаторы весьма чувствительны к примесям в сырье. По данным патента [102], содержание волы в исходном пропилене не должно превышать 0,001% (масс.), мегил-ацетилена и аллена 0,02% (масс.), кислорода 0,0005% (масс.). [c.21]

Открытие катализаторов на основе оксидов цинка и хрома явилось значительным шагом в разработке избирательного синтеза метанола из оксида углерода и водорода. Высокие выходы метанола удалось впервые получить в присутствии этих катализаторов при сравнительно высоких давлениях. Вскоре выяснилось, что модифицирование этих катализаторов добавкой солей или оксидов щелочных металлов приводит к образованию жидких продуктов, состоящих главным образом из алифатических спиртов. С этого момента дальнейшее развитие промышленного синтеза кислородсодержащих соединений из СО и Н2 в основно.м пошло по двум направлениям синтез высших [c.122]

Водород является наиболее универсальным восстановителем, требующим, однако, в ряде случаев довольно жестких условий и применения специальных катализаторов на основе металлов (Р1, Р(1, N1 и др.). Используют также водород в момент его образования в системах металл—кислота , щелочной металл — спирт , металл— аммиак . [c.202]

Катализаторы окисления 802 готовят на основе оксида ванадия ( 2 5) добавкой щелочных металлов, нанесенных на оксид кремния. Скорость реакции дописывается уравнением Борескова—Иванова [c.389]

Весьма существенна в анионных системах межмолекулярная ассоциация активных центров, обусловленная их ярко выраженным ионным характером и приводящая к понижению истинной концентрации активных центров [13]. Склонность к такой ассоциации растет в ряду щелочных катионов в сторону Ы, чем обусловлена низкая активность катализаторов на основе этого металла. Истинная производительность активных центров известна лишь для немногих анионных систем константы скорости роста цепи при анионной полимеризации окиси этилена даны в табл. 70 [9—11, 14]. [c.220]

Повышение выхода и качества продуктов ожижения при использовании синтез-газа наблюдается в присутствии катализаторов на основе Си, N1, Со и др. [71, 72]. Процесс ускоряется при добавлении формиатов щелочных металлов и щелочей. Авторы считают, что в щелочной среде диоксид углерода превращается в карбонаты, из которых при 400 °С образуются гидроксид-ионы [73] [c.262]

Открытие катализаторов на основе окпси цинка и окисп хрома явилось значительным шагом в разработке избирательного синтеза спиртов из окисп углерода и водорода. Высокие выходы метанола при синтезе из окиси углерода и водорода удалось впервые получить [2] в присутствии катализаторов этого типа при сравнительно высоких давлениях. Вскоре выяснилось, что модифицирование этих катализаторов добавкой солей или окислов щелочных металлов приводит к образованию жидких продуктов, состоящих главным образом из алифатических спиртов [8, 17, 18, 30]. [c.142]

Марганцево-щелочные мыла на основе оксидата. Способ получения катализатора на основе окисленного парафина заключается в следующем [7В]. Сернокислый марганец (или другую неорганическую соль) обрабатывают расчетным количеством едкой щелочи ( МаОН или кон). К полученной смеси гидрата закиси марганца и сульфата щелочного металла добавляют промытый окисленный парафин (оксидат) с кислотным числом 60-66 и эфирным числом 45-55 мг КОН. Продукты подогревают до 80-90°С, тщательно перемешивают в течение 30-40 мин [c.60]

Это наблюдение было положено затем в основу разработки нового метода синтеза производных кислот фосфора, имеющих связь углерод — фосфор, заключающегося в присоединении неполных эфиров кислот фосфора к непредельным соединениям электрофильного типа в присутствии щелочных катализаторов, обычно алкоголятов щелочных металлов. [c.30]

Различия между гомогенными (растворимые металл-алкилы) и гетерогенными (щелочные металлы, нерастворимые металлорганич. соединения) анионными системами, заметные в кинетике соответствующих процессов, редко отражаются на структуре полимеров. Исключение составляют алфиновые катализаторы, представляющие собой сложные комплексы на основе органич. и неорганич. производных щелочных металлов и отличающиеся повышенной стереоспецифичностью по сравнению с обычными алкилпроизводными тех же металлов. Структурные параметры компонентов, образующих наиболее эффективные системы такого рода, находятся [c.77]

Описаны способы производства пенопластов на основе ненасыщенных полиэфиров Так, пенопласт получают, вводя в раствор ненасыщенного полиэфира в сополимеризуемом мономере в присутствии катализатора и ускорителя полимеризации одно или несколько веществ, выделяющих в контакте с водой газ, например карбонаты или бикарбонаты щелочных металлов в смеси с твердыми органическими кислотами. Композицию диспергируют в воде, где одновременно происходит выделение газа и полимеризация [c.233]

Катализаторы дегидрирования парафинов должны быть активными в отношении основной реакции, но по возможности не ускорять процессы крекинга, изомеризации и закоксовывания. Лучшими являются оксидные алюмохромовые катализаторы на основе АЬОз, содержащие 10—40 % СггОз и 2—10% оксидов щелочных металлов (МагО, КгО, ВеО) последние служат для нейтрализации кислотных центров АЬОз, вызывающих крекинг и изомеризацию. Эти катализаторы очень чувствительны к влаге, поэтому исходные фракции С4 и С5 не должны содержать более 1 мг водяных паров в 1 м . [c.468]

К описанным выще инициаторам полимеризации бутадиена на основе щелочных металлов генетически примыкают алфиновые катализаторы, открытые Мортоном в конце 1940-х гг. и представляющие собой комплекс аллилнатрия, изопропилата натрия и хлорида натрия [26]. Образующиеся при действии этих катализаторов полибутадиены содержат 70—75% транс-1,4-звеньев и обладают молекулярной массой до нескольких миллионов. Сравнительно недавно были разработаны условия регулирования молекулярной массы таких полимеров введением 1,4-дигидробензола или 1,4-дигидронафталина [28]. [c.180]

Во всех рассмотренных выше каталитич. системах К.-и. п. основным компонентом являются соединения переходных металлов. Однако координационно-ионные процессы, приводящие к образованию стереорегулярных полимеров, в определенных условиях могут развиваться и на других катализаторах, обычно рассматриваемых как катализаторы анионной или катионной полимеризации (см. Анионная полимеризация, Катионная полимеризация). Наиболее ярким примером такого процесса является осуществленная в промышленном масштабе стереоспецифич. полимеризация диенов под действием Li и его соединений, в результате к-рой впервые был синтезирован ( ыс-1,4-полиизопрен — аналог натурального каучука (см. Изопреновые каучуки). Другим примером координационной системы на основе щелочного металла являются т. наз. алфиновые катализаторы (смесь натрийалкила, алкоголята натрия и Na l), с помощью к-рых получают т.ранс-1,4-полибу-тадиен и изотактич. полистирол. [c.547]

Димеризация пропилена под влиянием щелочных металлов с селективным образованием 4-метилпентепа-1 была открыта Шраммом в 1961 г. [102]. Эта реакция привлекла внимание многих исследователей, поскольку данный гексен является мономером для получения термопластов, обладающих ценными техническими свойствами, а также представляет значительный интерес в качестве высокооктанового составляющего моторного топлива. Для получения 4-метил-пентена-1 запатентованы многочисленные катализаторы на основе щелочных металлов в виде дисперсий в углеводородах или нанесенных на твердые носители — графит, активированный уголь, окись [c.200]

Щелочные соли лактамов являются наиболее эффективными катализаторами прямого синтеза N-виниллaктaмoв, причем катализаторы, приготовленные на основе щелочного металла, оказались более активными, чем катализаторы, получаемые на основе щелочи [10]. Последнее обстоятельство обусловлено тем, что в результате взаимодействия щелочи и лактама, наряду со щелочной солью лактама, образуется также некоторое количество соли соответствующей аминокислоты. Таким образом, часть щелочи и лактама [c.79]

Однако, несмотря на преимущества катализаторов, приготовленных на основе щелочных металлов (отсутствие в составе каталитического раствора инерта ), ориентироваться на них при промышленной реализации синтеза N-виниллaктaмoв нельзя из-за взрыво- и пожароопасности операций, связанных с использованием этих металлов. Поэтому было изучено влияние температуры и продолжительности реакции, а также природы щелочи на скорость образования побочных продуктов — солей аминокислот в процессе приготовления катализаторов винилирования а-пирролидона и е-капролактама на основе щелочи. [c.80]

При этом прочность связей Ме—С, расстояние между Ме и С и другие параметры этих связей в присутствии одной и той же карбанионной компоненты в углеводородной среде будут определяться природой металлической компоненты, а в случае низших сольватов— полем такого сольватированного металла, зависящим как от природы металла, так и от строения сольватирующего агента, В соответствии с предположенной л-аллильной природой активных центров при координационной полимеризации живущих полидиенов, полученных на основе щелочных металлов, естественно, что механизм актов роста цепи в таких системах должен быть аналогичен механизму, предложенному Долгонлоском, Тиняко-вой и сотр. [104] для полимеризации диеновых мономеров с комплексными катализаторами на основе соединений никеля и кобальта. В соответствии с этим структура полидиенов будет определять ся как соотношением реакционностей связей I и II в этом комплексе, присоединение к которым приводит к образованию 1,2- и 1,4-структур полибутадиена и 3,4-и 1,4-структур полиизопрена соответственно, так и конфигурацией вклинивающейся молекулы диена, определяющей цис- или т/ акс-строепие конечного звена, связанного в я-аллильный комплекс [c.193]

В качестве промоторов в смешанные катализаторы ввгдчт окислы щелочных металлов (калия и натрия). Для повышения стабильности катализатора в глиноземный носитель вводят 0,5—10 мас.%. окиси титана, что позволяет снизить содержание сажи в газе при конверсии высших углеводородов в 1,5—2 раза, увеличить степень конверсии бензина. Повышению активности катализатора способствует введение в него небольшого количества (1,3%) окиси марганца. На основе имеющихся данных нельзя сделать определенные выводы о сущности положительного влияния промоторов катализаторов. Невозможно с полной определенностью ответить на вопрос, являются ли применяемые промоторы модификаторами или промоторами. Нет пока возможности установить, ускоряют они собственно реакцию конверсии углеводородов или только газификацию образовавшегося в процессе углерода или лишь предотвращают образование последнего. [c.19]

Развиваемые выше представления о механизме стереорегулирования в процессах полимеризации диеновых углеводородов катализаторами на основе переходных металлов могут быть также использованы при рассмотрении реакций образования полидиенов в присутствии щелочных металлов или соответствующих им ме-таллорганических соединений, особенно соединений лития (табл. 8). [c.126]

Дегидрирование изобутана в изобутилен. Эффективные катализаторы для превращения низших алканов в алкены — это окислы металлов VI группы, способные к активированной адсорбции водорода при повышенных температурах. На практике наибольшее распространение получили катализаторы на основе окиси хрома, нанесенной на окись алюминия. Наиболее активна аморфная форма окиси трехвалентного хромаСгаОз, содержащая некоторое количество соединений шестивалентного хрома. Роль окиси алюминия помимо основной функции носителя заключается в тормозящем действии на процесс кристаллизации окислов хрома, приводящий к потере активности катализатора. Кислотная функция окиси алюминия, наличие которой ускоряет реакции изомеризации и крекинга, подавляется добавлением небольших количеств щелочных металлов, в частности окиси калия. В некоторых случаях катализаторы дегидрирования алканов Q—Се промотируются редкоземельными элементами, например NdjOa, уменьшающих период разработки . Катализаторы на основе окиси алюминия неустойчивы к действию влаги, поэтому распространенный прием повышения степени превращения (и селективности) за счет снижения парциального давления углеводо- зодов при разбавлении сырья водяным паром в данном случае неприменим. [c.351]

При гидродеалкилировании ароматических углеводородов для получения бензола и нафталина используют обычно алюмохромовые, алюмокобальтмолибденовые и алюмомолибдеиовые катализаторы. Для снижения кислотных функций катализаторы часто промотируют щелочными металлами. Изучение процесса гидродеалкилирования а-метилнафталина показало, что наиболее активным является хромугольный катализатор, однако в связи с затруднениями, возникающими при его окислительной регенерации, предпочтительны катализаторы, приготовленные на основе окиси алюминия [186]. [c.83]

Реакции Клауса мешает присутствие значительных количеств углекислого газа и кислорода. Первый адсорбируют щелочными растворами, кислород поглощают монометаноламином или другими адсорбентами в присутствии катализаторов на основе оксидов металлов (Fe, О), Ni, Си, Zn, А1) и оксида кремния. [c.399]

В реакции Фишера - Т1юпша на основе СО и Н2 гидрирующая активность железного катализатора сильно зависит от добавки электронных промоторов, таких, как катионы щелочных металлов в виде их карбонатов. Их эффективность зависит от силы соответствующего основания, изменяясь в ряду КЬ > К > Ка > 1л. [c.641]

Висмутсодержащие оксидные катализаторы нашли применение и в важном процессе окислительной димеризации метана [299]. Изучены каталитические свойства трех типов висмутовых оксидных систем системы на основе оксида висмута, промо-тированные щелочными металлами твердые растворы на основе 6-фазы В120з, стабилизированной добавками РЗЭ системы со слоистой структурой типа титаната висмута В14Т1з012. Авторы [299] на примере этих систем обсуждают связь между структурой и каталитическими свойствами В1-содержащих катализаторов. [c.287]

Для приготовления катализаторов крекинга на основе SiOa пользуются водными растворами растворимого силиката щелочного металла. Молярное отношение кремнезема к окиси металла в таких [c.31]

В течение десяти лет были накоплены сведения, которые показали ошибочность теории промежуточных соединений по ряду причин. Одно из наиболее существенных возражений было выдвинуто Лонгом и Сикесом, которые исследовали [123—126] влияние специфических катализаторов на реакции С + Ог, С + СОз и С + Н2О и показали, что общий ход этих реакций в основном не зависит от каталитических примесей. Другой фактор, который кажется необъяснимым на основе теории промежуточных соединений, состоит в том, что примеси, добавленные в очищенный углерод, взаимодействуют с окисляющим газом гораздо интенсивнее, чем естественные загрязнения, имевшиеся первоначально в углероде [125]. Основываясь на этих данных, Лонг и Сикес [125] сформулировали электронную теорию, сущность которой в следующем. Выделение окиси углерода, которая с самого начала присутствует на поверхности любой углеродной матрицы, подвергавшейся действию кислорода, происходит легче, если связи С—С, которые должны при этом разорваться, ослаблены. Такое ослабление связи С—С может иметь место, если решетка кристалла углерода передает электрон промежуточному металлическому иону или если образуется ковалентная связь между углеродной матрицей и атомом щелочного металла. Показано [124], что изменение длины связи С—С, оцененное по методу молекулярных орбиталей, достаточно существенно. [c.186]

Исходя из нитрилов путем омыления можно получить также карбоновые кислоты (1). Введение в структуру четвертичных аммониевых групп лежит в основе синтеза анионообменных полимеров (2). С алкоголятами щелочных металлов получают простые эфиры (3) [12], а с карбоксилатами — сложные (4). По аналогии с реакциями в органической химии протекает и взаимодействие с фтальимидом (5). Формильные группы вводят при реакции с ди-метилсульфоксидом (6) [13—16]. При взаимодействии с тиомоче-виной получают тиолы (7), ас меркаптидами щелочных металлов— тиоэфиры (8) [17]. Удалось также синтезировать бензилди-фенилфосфиновые структуры (9) [18, 19], которые пригодны для /использования в качестве носителей катализаторов. Интересным процессом является взаимодействие карбонилов переходных металлов с хлорметильной группой (10)[9]. Реакционная способность хлорметильной группы может быть реализована преимущественно в условиях межфазного катализа [9] [c.120]

К СК со специальными технич. свойствами относятся морозостойкие, маслобензостойкие, термостойкие, каучуки, стойкие к действию света, озона и агрессивных сред, каучуки с пониженной газопроницаемостью, с повышенным сопротивлением истиранию и др. Л1ороэостойкие СК получают на основе бутадиена. Полимеризация его в массе с помощью особых катализаторов, приготовленных с применением щелочных металлов, приводит к получению каучука с темп-рой стеклования —70°. Сополимеризацией бутадиена с небольшими количествами стирола (10%) в водной эмульсии получают каучук с темп-рой стеклования минус 75—80°. [c.249]