Катализаторы переэтерификации металлы щелочные

Процесс переэтерификации жиров и масел (межмолекулярная и внутримолекулярная) заключается в перераспределении радикалов жирных кислот под влиянием гомогенных катализаторов. В качестве катализаторов применяют главным образом алко-голяты щелочных металлов — метилат натрия, этилат натрия и др., а также металлический натрий, сплав натрий-калий и др. Реакция протекает в среде инертного газа или под вакуумом при температуре 25—90° С. По окончании процесса катализатор разрушают подкисленной водой, а жир промывают и дезодорируют. [c.74]

Возможны обменные реакции между глицеридами. Жиры пред-етавляют собой смеси триглицеридов, в которых ацильные группы обычно расположены хаотично. Во время реакций переэтерификации (катализатор — оксид щелочного металла, 80—100°С, 30—60 мин) ацильные группы могут перераспределяться. Если в процессе участвуют два различных типа глицеридов (молярное соотнощение 1 1), по окончании реакции продукт имеет полностью отличные от сырья физико-химические, реологические и трибологические свойства (табл. 4.32). В том числе может повыщаться И гидролитическая стабильность (у затрудненных сложных эфиров). Такие процессы могут иметь ряд преимуществ с экономи- [c.243]

Соединения щелочных металлов, особенно алкоголяты, являются хорошими катализаторами реакций этерификации и переэтерификации. В процессах переэтерификации они действуют активнее кислот и находят промышленное применение. Так, натрийкалиевый сплав используется при переэтерификации свиного жира [199, 200], а метилат натрия представляет собой лучший из щелочных катализаторов переэтерификации триглицеридов [201]. [c.16]

Диалкилфосфористые кислоты и алкоголяты щелочных металлов являются катализаторами переэтерификации триалкилфосфитов высшими спиртами. [c.517]

Реакция переэтерификации является удобным способом получения высших диалкилфосфитов , имеющих в молекуле одинаковые или различные радикалы, а также циклических производных фосфористой кислоты . В качестве исходных веществ используют диалкилфосфиты низших спиртов, обычно диэтилфосфит. Реакцию проводят при нагревании диалкилфосфита со спиртом в присутствии катализатора (или без него) с отгонкой низкокипящего спирта. В качестве катализаторов применяют щелочные (алкоголяты металлов -и кислые (фосфорная кнслота ) агенты. Описана также пере- [c.292]

Необходимым условием достижения высоких выходов и высоких молекулярных весов в этих равновесных реакциях является удаление побочных продуктов — дифенилкарбоната или фенола. Было установлено, что катализаторы основной природы, например щелочные и щелочноземельные металлы, окиси, гидриды, существенно ускоряют реакцию переэтерификации. [c.97]

Переэтерификацию обычно проводят метанолом или этиловым спиртом в при сутствии небольшого количества сильной минеральной кислоты, основания или алкоголята щелочного металла [1591]. Из поливинилового спирта полу чают далее различные ацетали. Эти известные пластические массы полу чаются из него действием альдегидов пли простых виниловых эфиров (ср. стр. 316) в присутствии в качестве катализаторов сильных кислот [1592, 1593[, например [c.336]

Реакция переэтерификации обратима и, в зависимости от исходных веществ, условий ее проведения и стехиометрического соотношения реагентов, устанавливается определенное равновесие. Смещение равновесия осуществляется отгоикой более летучего спирта. В качестве катализатора могут использоваться минеральные кислоты (H I, НВг, ВРз) [3], некоторые соли металлов и, в особенности, основания — алко-голяты и гидроокиси щелочных металлов [1, 4]. [c.14]

Согласно литературным данным, катализ ионами металла может протекать как по типу основного, так и кислотного катализа. В работе [95] переэтерификацию диметилтерефталата рассматривают как ионную реакцию, в которой катализатор должен способствовать образованию гликоль-ных ионов, взаимодействующих с эфиром по механизму щелочного катализа. Однако в присутствии сравнительно слабой основной соли марганца, кобальта или свинца наблюдаются значительно более высокие скорости переэтерификации, чем при применении щелочных или щелочноземельных металлов, которые значительно легче образуют алкокси-ион. [c.191]

Для исключения действия растворителя при получении поликарбоната используют метод переэтерификации дифенилкарбоната дианом в присутствии катализаторов щелочного характера (гидроксиды или гидриды щелочных металлов, оксиды или органические соединения алюминия, титана, цинка) в количестве до 0,1% от массы образующегося поликарбоната. Получаемый по такой технологии поликарбонат сразу же подвергается гранулированию. Однако метод переэтерификации не нашел широкого промышленного применения из-за технологических трудностей необходимости проведения процесса при высокой температуре и глубоком вакууме. [c.255]

Алкоголяты титана являются эффективными катализаторами переэтери-фикации сложных эфиров одноатомными спиртами [1, 2]. Тетрабутоксититан (ТБОТ) производится отечественной промышленностью. В отличие от алко-голятов щелочных металлов, широко используемых в качестве катализаторов переэтерификации, ТБОТ не катализирует реакции присоединения спиртов по двойным связям акрилатов и метакрилатов. [c.42]

Переэтерификацию диметилтерефталата (гранулированного) эти-ленгликолем проводят в автоклаве при 160 °С в атмосфе ре азота. В качестве катализаторов используют соли щелочных или щелочно-земельных металлов или их алкоголяты, а также соединения меди, хрома, свинца, марганца в количестве 0,005—0,1%. Реакция завершается при температуре 230 °С. Образовавшаяся смесь диэтилентерефталата и непрореагировавшего гликоля направляется вполимеризатор. Поликонденсация протекает в вакууме при 260— 300°С в присутствии катализатора (ацетатов кобальта или марганца и окиси сурьмы). Непрореагировавший гликоль отгоняют яри пониженном давлении (до 0,1—мм рт. ст.) остаток представляет собой высокомолекулярный полиэтилентерефталат. Формование полиэфирного волокна осуществляется из расплава как периодическим, так и непрерывным способом. В случае периодического процесса расплавленный полимер подается че(рез щелевые фильеры на барабан, где он застывает в виде ленты. Лента затем измельчается в крошку и только после этого загружается в бункер прядильной машины. При непрерывном процессе расплав полимера подается по тру-бо1проводам непосредственно на прядильные машины [29. 34, 35, 40]. [c.346]

Кислоты, например борная и ге-толуолсульфокислота, а также хлористый циик, ие являются эффективными катализаторами переэтерификации. Малоэффективными катализаторами служат смеси ацетатов кальция, магния, цинка, олова, свинца, марганца, кадмия п кобальта с соединениями сурьмы, нанример с трехокисью сурьмы Растворимые соединения марганца также малоэффективны, а при прнменении их в больших количествах образуются окрашенные поликарбонаты. Катализаторы основного характера, такие, как щелочные и щелочноземельные металлы и их окислы, гидриды, амиды или основные окислы металлов, например окись цинка, окись свинца и окись сурьмы, ускоряют переэтерификацию в значительно большей степени Многие катализаторы переэтерификации диарилкарбонатов ди-(4-оксифенил)-ал-канами, например органические соединения титана и алюминия, также вызывают окрашивание и разложение полученного полимера Катализаторы прибавляют в количестве от 0,0001 до 0,1% в пересчете на образовавшийся поликарбонат. [c.59]

Для ускорения этих реакций используют катализаторы. Алкоголяты щелочных металлов, обычно применяемые в органических реакциях в качестве катализаторов переэтерификации сложных эфиров, вызывают окраску расплава полимера. Поэтому делались многократные но-Шуггки найти катализаторы, не вызывающие появления окраски. В настоящее время в большинстве случаев используют соли и алкоголяты цинка, свипца, магния и сурьмрл. [c.172]

Обширный перечень катализаторов переэтерификации приводится в монографии [76]. Помимо перечисленных там катализаторов следует назвать и ряд других соединений, например ацетилацетонаты Мп, Си [77], карбонаты и бикарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов [78-79], гексафтортитанаты Са, аммония, хлориды Мп, 8Ь, [80, 81], фосфат Мп [82], оксалат 8п [83], сульфид 8Ь [84], борат Zn [85], тетраэтилат Ое [48], сернистую кислоту, -толуол-сульфокислоту [86], катиониты [87], титанорганические соединения типа М Н[Т1(ОК)б], М 2[Т1(ОК)б], М"[НТ1(ОК) 2, М"[Т1(ОК)й], где М -щелочные металлы, М"—Mg, Са, 5г, К-алкил —Сб, алкилолиготитанаты КО—[Т1(ОК)2— —О—] К [88], 7п- и Мп-соли гентизиновой кислоты, Со-, Мп-, гп-соли коричной кислоты, хелатные соединения Zn, Мп, А1, Со, и др. [c.28]

Обычно катализаторы поликонденсации ди(Р-гидрокси-этил)терефталата вводят в реакционную массу в виде раствора в этиленгликоле либо в начале реакции вместе с катализатором переэтерификации, либо в ходе реакции до или после отгонки избыточного гликоля. Поликонденсация диг-ликолевых эфиров (С2 -С,о) ароматических дикарбоновых кислот ускоряется при применении каталитических количеств (0,01-0,5% от массы исходных алкиловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот, используемых для получения их дигликолевых эфиров) диэфира (С —С ) фосфоновой кислоты и такого же количества соединения, содержащего щелочной или щелочноземельный металл [102]. Для ускорения этой же реакции успешно используются титановые производные КО [Т1(ОК)2—0] К (К-водород или алифатический радикал, и > 1) совместно с ацетатом, хлоридом или карбонатом никеля к этой же каталитической системе может быть добавлено соединение кобальта [103]. В качестве добавок к катализаторам, содержащим ион металла, рекомендуется применять краун-эфиры [104]. [c.31]

Эта реакция до 280 С протекает очень медленно. Небольшое ускоряющее действие оказывают кислотные катализаторы, однако наиболее эффективны вещества основного характера щелочные и щелочноземельные металлы и их окислы, а также гидриды, амиды, окислы других металлов (цинка, свинца, сурьмы) Условия проведения переэтерификации следующие . Вследствие того что переэтерификация является равновесной реакцией, для получения высокомолекулярного поликарбоната с высокими выходами необходимо удалять образующийся фенол из реакционной смеси. Реакцию проводят при 150—300 X в вакууме. Основное количество фенола удаляется до 210 °С и при остаточном давлении 20 мм рт. ст. Затем давление понижают до 0,2 мм рт. ст., а температуру повышают до 280 X. При этом удаляются остатки фенола, а образовавшийся на первой стадии низкомолекулярный поликарбонат с концевыми фенилкарбонатными группами превращается в высокомолекулярный поликарбонат [c.45]

Полимерные эфиры угольной кислоты получают взаимодействием хлорангидрида угольной кислоты с многоатомными спиртами и дифенолами в присутствии веществ, вступающих в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Поликарбонаты можно получать и другими методами, например переэтерификацией эфиров угольной кислоты диоксисоединениями в присутствии катализаторов (соли, окислы металлов и др.). В зависимости от выбора многоатомного спирта или фенола можно получить полимеры линейной или пространственной структуры. Наибольший интерес представляют термопластичнрле полимеры, синтез которых осуществляется с участием двухатомных фенолов. Высокомолекулярные поликарбонаты, молекулярный вес которых достигает 50 ООО, получают прп действии фосгена на дифенилолпро-пан в присутствии щелочного катализатора при 150—300° [c.426]

Переэтерификация —SiOR -t- R OH —SiOR -b ROH (R = Alk, Ar). Катализаторы-К-ТЫ, алкоголяты щелочных металлов, Al, Fe или Ti, амины, амиды и др. Р-цию используют для замещения низших R на высшие, напр, при получении арилароксисиланов. [c.98]

Катализаторами реакции переэтерификации могут служить едкие ЩГ ЛОЧИ или илкпголяп. щелочных металлов. [c.669]

Нами предложен метод синтеза алкильных эфиров салициловой кислоты с К С3 в алкильном остатке переэтерификацией метилсалицилата спиртами в присутствии катализаторов основного характера — 5—10%-ных растворов алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов. Серная кислота и п-толуолсульфохлорид (в количестве 10 М0У2. %) не кзтализируют обмен алкоксильной группы в салицилатах. [c.236]

Реакция переэтерификации ускоряется при добавлении катализаторов, а для сдвига равновесия системы в правую сторону рекомендуется одновременная отгонка выделившегося низшего спирта. Каталитическое действие оказывают, например, хлористый алюминий, этйлат алюминия и этилат сурьмы (III), хлористый водород, четыреххлористый кремний, алкоголяты щелочных металлов, натрий и др. [c.116]

Переэтерификация — обратимая реакция, поэтому для получения высокомолекулярных П. с хорошим выходом необходимо удалять из реакционной смесп образующийся фенол. Процесс проводят в расплаве (см. Поликонденсация в расплаве) по периодич. схеме в две стадии в присутствии в качестве катализаторов гидроокисей илп гидридов щелочных металлов, окисей или органич. соединений алюминия, титана и цинка в количестве 0,0001—0,1% от массы образующегося П. дифенилкарбонат берут в избытке для нолучепия макромолекул с концевыми фенилкарбонатными группами. Реакцию осуществляют в автоклавах первую стадию прп 150 — 200 °С и остаточном давлении 2,67 кн м , пли 20 мм рт. ст. (при этом выделяется и удаляется пз реактора основная масса фенола и образуется П. низкой мол. массы) вторую стадию при 250— 280 С и остаточном давлении 0,13—0,26 кн/м , или 1— 2 мм рт. ст. В результате образуется очень вязкий расплав, к-рый при охлаждении превращается в светлый, прозрачный, упругий полимер (мол. масса 20 000—50 ООО). [c.421]

Реакция протекает в расплаве при температуре 180—220°С и давлении 20—30 мм рт. ст. в атмосфере инертного газа, причем образующийся фенол непрерывно удаляется из сферы реакции. В качестве катализатора эффективны окислы, гидроокиси и феноляты щелочных и щелочноземельных металлов. После отгонки 80—90% фенола <(1—3 ч) температуру постепенно повышают до 290—300°С при одновременном снижении давления до 1 мм рт. ст. За это время смола становится достаточно вязкой, но еще обладает способностью вытекать из реактора под давлением инертного газа. Для инициирования реакции и стабилизации бисфенола-А берется избыток дифенилкарбоната. По сравнению с методом фосгенирования метод переэтерификации дает поликарбонат с более узким молекулярно-весовым распределением, но более низкого молекулярного веса. Для производства поликарбонатов фирма Mobay hemi al o. использует оба метода. [c.251]

Синтез. Гриль и Шнок [1118] провели исследование кинетики образования полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии различных катализаторов. Первую стадию реакции — переэтерификацию димети.я-терефталата — они изучали по скорости выделения метанола вторую стадию — поликонденсацию бис-(р-оксиэтил)терефта-лата — по изменению вязкости раствора поликонденсата в смеси фенол — тетрахлорэтан (1 1). Оказалось, что обе стадии являются реакциями первого порядка. Энергия активации переэтерификации в присутствии ацетатов цинка и кобальта составляла 9,5 и 10,6 ккал/моль соответственно. Наиболее активными катализаторами для обеих стадий реакции оказались соединения тяжелых металлов соединения щелочных металлов значительно менее активны еще менее активны кислоты. [c.119]

В дальнейшем для ускорения реакции переэтерификации алкок-си- или ароксисиланов спиртами и фенолами использовался весьма широкий круг катализаторов гидроокиси, алкоголяты, феноляты, силаноляты щелочных металлов [545, 558, 1163, 1308, 1868, 1880, 1882, 1903—1905, 2262, 2377, 2398, 2399, 2401, 2402, 2439, 2491, 2597, 2639, 2660, 2704, 2707, 2839—2876], алкоголяты алюминия, железа, титана и других металлов [2186, 2842, 2846, 2864, [c.296]

Для протекания реакции жиры н жно нагревать до высокой температуры зттчительно легче и при более низких температурах >на протекает б присутствии катализаторов. Щелочные металлы п их алкоголяты или гидриды являются эффективными катализато рами, способными привести реакцию в равновесное состояние за месколько минут прп 50—60 °С в отсутствие воды. В результате реакции получается неупорядоченная смесь глицеридов, но если имеется возможность удаления одного из типов глицеридов, могут быть достигнуты хорошие результаты, как, например, в процессе направленной переэтерификации по Экю °. Жидкую реакционную vie b постепенно охлаждают для кристаллизации насыщенных триглицеридов и это ведет к дальнейшему образованию и удалению насыщенных компонентов вследствие смещения равновесия системы. Полагают, что переэтерификация происходит при изготовлении смешанных полимеризованных масел и масляных лаков, но она не имеет большого значения как способ модификации ма-с> Л, применяемых в лакокрасочной промышленности. [c.56]