Акролеин получение из пропилена

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Существует метод одновременного получения акрилонитрила, акролеина и акриловой кислоты [139]. Реакционная смесь из окиси азота и водяного пара, получаемая при 800—900 °С из смеси КНз—НзО—Оз на сите Р1 —КЬ, взаимодействует с пропиленом прп 400—420 °С. Наконец, пропилен можно окислять смесью 8е—N 13 с одновременным образованием акрилонитрила [140]. [c.158]

Существуют четыре промышленных метода синтеза ацетона из пропилена. Три из них, где ацетон получается как побочный продукт, являются новыми это получение изопропилового спирта и перекиси водорода (1957 г.), получение акролеина и аллилового спирта (1957 г.) и кумол-фенольный метод синтеза (1953 г.). Четвертый метод, по которому пропилен гидратируется в изопропиловый спирт, а затем дегидрируется в ацетон, применяется еще с 1923 г. и в настоящее время остается крупнейшим химическим потребителем пропилена. [c.396]

В продуктах термодесорбции пропилена с поверхности СигО, полученной восстановлением uO, обнаружен акролеин, десорбируемый вместе с обратимо адсорбированным пропиленом при 100—130°С дальнейшее повышение температуры приводит к образованию СО2 и Н2О. Последовательная адсорбция пропилена и кислорода дает такие же результаты. Если до адсорбции кислорода удалить с поверхности обратимо сорбируемый пропилен, то при термодесорбции акролеин не обнаружится это указывает на образование акролеина из обратимо сорбированного пропилена. [c.55]

Побочными продуктами реакции, кроме окиси углерода и углекислого газа, являются ацетонитрил и акролеин. Образование последнего продукта подавляется применением реакционных смесей с более высоким отношением аммиака к пропилену. Выходы акрилонитрила составляют 50% или немного больше, но такие сравнительно низкие выходы вполне компенсируются относительно простым способом получения продукта и низкой стоимостью исходных материалов. [c.55]

Для получения синтетического глицерина исходным углеводородным сырьем является пропилен. Одпако переработка пропилена в синтетический глицерин может быть связана как с применением хлора и образованием хлористого аллила и эпихлоргидрина, так и с окислением пропилена в акролеин с последуюш им превращением его в глицерин [5] [c.343]

Сырьем для процесса прямого окисления служит чистый пропилен или его смесь с пропаном. Окисление ведут кислородом или воздухом с добавкой разбавителя — водяного пара. Для получения 1 кг акролеина требуется 1,4 кг кислорода. Преимущества применения кислорода состоят в сокращении объема рециркулирующего газа [c.171]

Технологические особенности процесса. При окислении пропилена в условиях процесса получения акролеина побочно образуются продукты окисления СО, СОг и НгО. Для улучшения селективности процесса выгодна возможно более низкая температура, обычно около 350°С. Реакция полного окисления пропилена подавляется при недостатке кислорода и незначительном превращении пропилена за проход. При окислении техническим кислородом объемное соотношение пропилен кислород поддерживается от 3 1 до 4 1, а при окислении воздухом — пропилен воздух от 1 0,75 до 1 1. Количество водяного пара в обоих случаях составляет 2,4—3 объема на 1 объем пропилена. Применение повышенного давления 0,98 МПа способствует увеличению производительности и уменьшению объема аппаратуры, а также облегчает выделение непрореагировавшего пропилена и разделение продуктов реакции. Во избежание побочных реакций контактные газы по выходе из реактора подвергаются закалке в скруббере, орошаемом водой с температурой 20—50°С, подаваемой в таком количестве, чтобы в нижней части скруббера поддерживалась температура 80—100°С. [c.237]

Полученный метилфенилкарбинол дегидратируют, в результате образуется стирол. Таким образом, в этом синтезе одновременно получают два полезных продукта. Подобные процессы называют совмещенными они представляют особый интерес из-за высокой экономичности и отсутствия отходов производства. Получать пропиленоксид непосредственным действием кислорода на пропилен нельзя, так как в этих условиях образуются продукты окисления по а-углеродному атому — аллиловый спирт, акролеин (см. 69). [c.184]

Пропилен конденсируется с циклопентадиеном аналогично этилену [3,391. В этом случае смесь компонентов нагревают при 228° в течение 2,5 часа и выход сырого 5-метил-Д -бицикло-(1,2,2)-гептена (XIV R = — СНз) составляет почти 73%. Этот же углеводород ранее был получен из аддукта циклопентадиена с акролеином [40]. [c.272]

Глицерин. В технике глицерин получают расщеплением жиров (омылением), а также синтетическим путем — из пропилена через хлористый аллил, аллиловый спирт, хлоргидрины глицерина [14]. В последние годы был разработан новый метод получения глицерина без затраты хлора. По этому методу пропилен окисляют кислородом воздуха при 200—400° С в акролеин, который с помощью перекиси водорода превращают в глицериновый альдегид, гидрируемый далее в глицерин. [c.681]

Фирма Дистиллерс разработала двухступенчатый каталитический процесс получения акрилонитрила пропилен окисляется воздухом с образованием акролеина (I ступень), переходящего при добавлении к продуктам реакции аммиака в акрилонитрил (II ступень). [c.20]

Пропен, пропилен (СНг = СНСНз), получают пиролизом пропана, бутана или бензина. В больших количествах он образуется при крекинге фракций нефти. Пропен перерабатывается в полипропилен, пропиленоксид, пропанол-2 (для получения ацетона), акрилонитрил, кумол (для получения ацетона и фенола), акролеин, глицерин и изобутиловый спирт. При тетра-меризации пропена образуется додецен — сырье для производства детергентов. [c.250]

Пропилен является наиболее перспективным сырьем для получения акролеина, который является весьма интересным полупродуктом органического синтеза. Акролеин используют для синтеза метионина (соединения, добавляемого в корм для птиц), глутарового альдегида (применяемого для дубления кож), глициди-Л01В0Г0 спирта, никотиновой кислоты и др. Акролеин подвергают окислению в акриловую кислоту, необходимую для синтеза акрилатов— сырья для производства пластических масс и др., или превращают в аллиловый спирт и глицериновый альдегид, необходимые для производства глицерина. На некоторых катализаторах из пропилена можно получить одновременно акролеин и акриловую кислоту. [c.8]

Более сложным оказалось приготовление модифицированных катализаторов. Предложен способ получения молибдата кобальта, содержащего различные добавки (ионы железа, висмута, хрома, никеля). Способ обеспечивает равномерное распределение этих компонентов в матрице молибдата кобальта. Сущность метода заключается в образовании гетерополимолибдатов, в которых часть ионов молибдена замещена другими ионами (кобальта, железа и др.). Для получения таких соединений необходимо в растворе соответствующих солей поддерживать pH 1—2. Таким способом был получен катализатор с эмпирической формулой СобМо12В1о,5рео,5-1,о на нем пропилен с высокой селективностью окисляется в акролеин и акриловую кислоту. [c.33]

Как известно, при парофазном каталитическом окислении особенно легко окисляется водород углерода, находящегося в а-поло-жении к двойной связи. Это объясняется большей реакционной способностью атомов водорода, которые находятся в а, я-сопряже-НИИ в молекулах олефинов. Так, энергия разрыва связи С—Н в пропане равна 95 ккал, а для отрыва атома Н из группы СНз в пропилене требуется лишь 77 ккал. Благодаря этому при парофазном окислении пропилена над рядом катализаторов в качестве основного продукта получается акролеин. Представляло интерес в аналогичных условиях попытаться окислить а-метилстирол с целью получения а-фенилакролеина. Последний очень мало изучен, и в литературе почти нет указаний на его получение и свойства. [c.221]

В последние годы разрабатывается метод производства акролеина окислением пропилена. В отличие от этилена пропилен при окислении не дает окиси. Окись пропилена получают только хлоргидринным методом. Известен метод получения акролеина альдольной конденсацией формальдегида и ацетальдегида с последующей дегидратацией [c.191]

До недавнего времени потребность в пропилене для химической переработки полностью удовлетворялась пропан-пропиленовой фракцией, получаемой при переработке нефти на топливо. Именно этим путем в настоящее время получается основная мдсса пропилена, концентрация которого в пропан-пропиленовой фракции составляет 30—40%. Развитие пиролиза, направленного на получение низкомолекулярных олефинов, позволило получить значительные ресурсы более концентрированного пропилена (60—80%), которые, однако, в несколько раз меньше ресурсов пропилена, получаемого при переработке нефти. В связи с развитием нефтехимического синтеза и ряда новых процессов возникла необходимость в производстве пропилена высокой концентрации. Высококонцентрированный (99%-ный) пропилен необходим для производства полипропилена нитрилакриловой кислоты, синтетического глицерина, акролеина и других нефтехимических продуктов. [c.130]

Гидратация этилена на фосфорнокислотных катализаторах является основным и наиболее экономичным методом получения этилового спирта. Ценным продуктом является окись этилена, образующаяся нри окислении этилена на серебряных катализаторах. Каталитич. методы позволяют использовать пропилен для получения изопропилового спирта, ацетона, акролеина, нитрила акриловой к-ты, продуктов алкилирования. Путем дегидрирования на окиснохромовых катализаторах бутана, бутиленов, изопентапа производятся в больших масштабах основные мономеры для производства сиитетич. каучука — дивинил и изопрен. Упомянутые уже выше реакции каталитич. ароматизации используются для производства из нефти бензола, толуола и других ароматических углеводородов. [c.231]

Новый И перспективный способ получения глицерина разработан польскими химиками (Береш и Л. Якубович). Сырьем служит пропилен, который окисляют в акролеин — простейший непредельный альдегид. Последний восстанавливают изопропиловым спиртом над смешанным катализатором ZnO—MgO до аллилового спирта, который гидроксили-руют в глицерин перекисью водорода [c.104]

Ф. Трифиро. Мы пытались проводить восстановление при помощи пропилена. На молибдате висмута получены кривые с тем же ходом, что на рис. 1, но с другим наклоном. Полагаю, что для изучения способности катализатора к восстановлению лучше применять КНз, чем СзНд. Последпий может сам претерпевать реакцию и изменять поверхность. В то же время считаю интересным изучить восстановление с применением пропилена для получения данных по селективности. При восстановлении катализатора пропиленом селективность но акролеину была несколько больше. [c.241]

Таким образом, пропилен окисляется решеточным кислородом, а образующиеся анионные вакансии катализатора залечиваются кислородом газовой фазы. Для получения оптимального соотношения активности и селективности катализатора необходима оптимальная подвижность кислорода решетки. Увеличение подвижности кислорода решетки приводит к снижению процесса окисления пропилена в акролеин (идет глубокое окисление в С02). Селективность окисления пропилена коррелирует также со степенью деформации нанокристаллита молибдата трехвалентного железа чем меньше степень аксиальных искажений локального полиэдра РеОб, тем ниже показатель селективности. Менее деформируемая кристаллическая решетка обеспечивает ббльшую подвижность решеточного кислорода и ббльшую суммарную конверсию. [c.152]

В 1970 г. японская фирма " Hippen ekuby " освоила аналогичное производство. Несмотря на то что одностадийный метод представляется более привлекательным, с учетом достигнутого уровня активности и селективности катализаторов более экономичным является двухстадийный способ. Из-за различия природы элементарных актов, протекающих при окислении пропилена и акролеина, в одностадийном процессе трудно поддерживать условия, близкие к оптимальным для всех стадий реакций. Поэтому в случае одностадийного получения выход акриловой кислоты в расчете на прореагировавший пропилен не превышает 30%. Применение двухст адийного процесса позволяет достигнуть более высокой конверсии пропилена, выход акриловой кислоты в расчете на исходный пропилен в этом случае составляет 90%. [c.60]

Во всем диапазоне исследованных температур константы скоростей образования СОг из акролеина больше, чем из пропилена. Такое различие констант скоростей, вероятно, указывает на торможение скорости окисления акролеина, образующегося во время синтеза из присутствующего в газе пропилена. Специальные опыты по окислению смесей пропилена, акролеина и кислорода показали, что действительно наблюдается торможение скорости окисления акролеина пропиленом. Белоусов, Гороховатский, Р убаник и Гершингорина [235] исследовали кинетику окисления пропилена в акролеин на закисномедном катализаторе проточно-циркуляционным методом. Полученные данные показали значительное влияние продуктов на скорость реакции, что позволяет уточнить кинетическое уравнение этого процесса. В области температур 305—365° С скорости окисления пропилена в акролеин (Ш]) и углекислый газ (шг) удовлетворительно описываются уравнениями [c.200]