Изотермические методы хроматографи

Лабораторный газовый хроматограф Цвет-2-65 предназначен для анализа сложных органических смесей. Для регистрации результатов анализа в этом хроматографе используется высокочувствительный пламенно-ионизационный детектор, работающий в дифференциальном режиме. Принцип работы хроматографа основан на использовании метода газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии. В нем используются набивные аналитические колонки длиной 100—300 см, внутренний диаме.р 0,4 см. Хроматограф может работать как в изотермическом режиме, так и в режиме линейного программирования температуры колонок. Испаритель обеспечивает быстрое и полное испарение жидкой смеси, так как в нем устанавливается температура, равная или выше температуры кипении наиболее высококипящего компонента пробы. Максимальная температура испарителя достигает 450°С при любой температуре термостата. [c.243]

В гл. I при рассмотрении влияния температуры на хроматографический процесс было показано, что наряду с изотермическим процессом для разделения смеси трудноразделяемых веществ целесообразно применение метода хроматермографии. Здесь мы рассмотрим наиболее часто применяющийся в газо-жидкостной хроматографии метод температурного воздействия на хроматографический процесс-метод программирования температуры. [c.183]

Процессы деструкции полимеров можно оценивать по изменению массы образца при его нагревании. Приборы, используемые для этой цели, позволяют проводить исследования как при постоянной температуре (изотермический метод), так и при постоянной скорости повышения температуры (термогравиметрический анализ - ТГА). Для измерения потери массы образцов в изотермическом режиме используют приборы на основе пружинных микровесов или электронных микровесов Сарториуса. В процессе измерения можно одновременно регистрировать мольное соотношение различных газообразных продуктов деструкции с помощью масс-спектрометра, подключенного к компьютеру, или газового хроматографа. [c.393]

Газовый хроматограф Цвет-1-64 представляет собой лабораторный прибор, изготовленный в обыкновенном (не взрывозащищен-ном) исполнении. Предназначен он для анализа смеси органических (с концентрацией от 1 10" до 10%) и неорганических (от ЫО" до 100%) веш,еств, кипящих до 350—400° С и не содержащих агрессивных примесей, способных разрушать стальные детали прибора. Он состоит из трех блоков 1) датчика, состоящего из термостата, катарометра, детектора пламенно-ионизационного (ДИП), испарителя жидкой пробы, газового крана-дозатора 2) блока управления БУ-2, состоящего из панели подготовки газов, усилителя ПВ-2М для ДИП, терморегулятора, блока питания детектора ДИП, блока питания катарометра 3) автоматического самопишущего потенциометра ЭПП-09. Действие прибора основано на использовании методов газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии на набивных (аналитических), микронабивных и капиллярных колонках в изотермическом режиме. [c.170]

Наиболее надежные результаты определения парожидкостного равновесия в системах, содержащих формальдегид, по всей видимости, получаются с применением так называемого статического метода, когда исследуемая смесь при всех условиях находится под давлением своих неконденсируемых насыщенных паров, но не кипит. Дополнительный массообмен между жидкостью и паром осуществляется путем применения механических перемешивающих устройств. В последние годы распространение получил прибор, известный под названием изотенископа [291]. Конструкция прибора удобна для отбора проб паровой фазы, для последующего анализа методом газожидкостной хроматографии. Для получения данных при повышенном давлении применяются термостатированные бомбы, снабженные чувствительными манометрами. Статическим методом было изучено изотермическое равновесие между жидкостью и паром в системе формальдегид — вода при температурах от 40 до 90 °С [292], а так-же 110—200 °С. В лаборатории автора были определены также температуры кипения смесей [c.141]

Метод хроматографического анализа с программированием температуры более сложен по сравнению с изотермическими методами. Поэтому в промышленных хроматографах для решения многих задач осуществляют не программирование температуры, а проводят анализ с использованием многоколоночных схем. Методики анализа производственных смесей на потоке часто предусматривают применение многоколоночных газовых схем с автоматическим переключением колонок в ходе анализа, так называемых газовых схем с переменной структурой. Такие схемы позволяют автоматически изменять в ходе анализа порядок соединения колонок и направление потока газа-носителя в них, а также включать и выключать колонки из системы. Это обеспечивает создание оптимальных условий разделения для отдельных групп компонентов, сокращает продолжительность анализа, повышает стабильность сорбента. В общем, многоколоночные схемы позволяют расширить область применения промышленной изотермической хроматографии [17]. [c.47]

При изотермической хроматографии, напротив, наблюдается ясно выраженное увеличение ширины пика при увеличении АД , обусловленное экспоненциальной зависимостью между и , и этой величиной. Из сравнения хроматермографического и изотермического экспериментов, проведенных при температуре, отвечающей температуре переднего края печи, при одинаковых длине колонки и величине пробы, видно, что при хроматермографическом анализе полосы значительно уже, а, следовательно, пики выше, чем при изотермическом методе. [c.421]

Газовая хроматография с программированием температуры является логическим развитием изотермического метода она возникла в связи с ограниченными возможностями последнего при анализе сложных смесей и проб с широким диапазоном температур кипения. [c.184]

Графический метод позволяет использовать табличные данные по удерживаемым объемам при изотермической газовой хроматографии, которые необходимо лишь привести к стандартной температуре. Некоторым недостатком метода является то, что не учитывается сжимаемость газа-носителя. [c.141]

Б течение последних лет были опубликованы сообщения о применении нескольких методов газовой хроматографии с изменением температурного режима, приводящим к более быстрому вымыванию растворенных веществ, чем это достигается при обычном изотермическом методе. Эти методы получили развитие в различных формах хроматографии. [c.100]

Разработан полуавтоматический газохроматографический изотермический метод определения метилртути в виде этилированных производных, которые затем концентрируются на сорбенте из графитизированного углерода, десорбируются при 350 °С, разделяются методом изотермической хроматографии и детектируются атомно-флуоресцентным методом. ПО метилртути составляет 0.05 нг/л. Общее содержание растворенной ртути определяется методом холодного пара с амальгамированием восстановленной ртути на золотом сорбенте и АФ-детектировании [558]. Важная особенность этого метода заключается в том, что в силу своей экспрессности (10 мин), его реализация не требует условий чистой" комнаты. [c.133]

Ради полноты картины следует упомянуть о некоторых неизотермических методах, основанных на использовании термических эффектов, различным образом воздействующих на разделение. Развитие этих вариантов, обладающих довольно существенными недостатками, относится к периоду, когда применялась преимущественно газоадсорбционная хроматография. Вследствие ограниченности выбора сорбентов приходилось добиваться известных эффектов разделения, изменяя термические условия опыта. Газожидкостная хроматография, осуществляемая в изотермических условиях или с программированием температуры и позволяющая широко варьировать как неподвижные фазы, так и условия опыта, имеет в настоящее время несомненное преимущество перед этими методами. [c.423]

На протяжении последних лет этот метод был усовершенствован в многочисленных работах, и в настоящее время он представляет собой прекрасный экспрессный аналитический метод, который с успехом применяется для решения сложных аналитических задач. В качестве примера, показывающего эффективность этого метода, на рис. 1 проведено сравнение хроматограмм смеси углеводородов, полученных при изотермической хроматографии и хроматографии с программированием температуры. [c.394]

Однако при программировании температуры колонку и детектор также нельзя размещать в одном термостате. В результате большей или меньшей зависимости показаний обычно применяемых детекторов от температуры в этом случае возник бы дрейф нулевой линии регистрирующего прибора. Эта зависимость показаний детектора от температуры привела бы к соответствующей зависимости высоты или площади пиков от температуры, так что методы количественной оценки, известные из изотермической хроматографии, оказались бы неприменимы. [c.408]

Рис. XV-2. Хроматограмма, полученная методом газовой хроматографии с программированием температуры (а) и изотермическая хроматограмма (б) при 168° С для к-парафинов Сз, s, С , ia и i4.

Индивидуальный состав фракций ароматических углеводородов исследовали методом капиллярной газожидкостной хроматографии на приборе Цвет-4 в изотермическом режиме при 200° С на колонке длиной 50 м и диаметром 0,3 мм. В качестве жидкой фазы использовали полифениловый эфир. Углеводороды идентифицировали по меткам известных веществ и относительному времени удерживания [14]. [c.160]

Препаративный автоматический высокотемпературный ПАХВ-02. Разработан СКВ института нефтехимического синтеза АН СССР. Может быть использован в качестве аналитического хроматографа, работающего пэ конверсионной схеме с использованием пламенно-ионизационного детектора. Предназначен для разделения хроматографическим методом смеси органических веществ и накопления заданного компонента с помощью автоматического пробоотборного устройства. Хроматографические колонки для аналитических целей — внутренний диаметр 4—Ьмм, длина 1 м, препаративные — диаметр 12—24 мм. Из отдельных секций можно собрать колонки длиной от 2 до 25 Л1. В качестве детектора используется катарометр. В комплект прибора входит интегратор для определения площадей пиков хроматограммы, записываемой самописцем ЭПП-09. Изотермический температурный режим колонок от 50 до 350° С. Рабочий объем жидкой пробы 0,1—3 мл, газовой 100 и 200 мл. Число ловушек [c.257]

Количество прореагировавшего пропилена определяли по привесу реакционной массы. После отстаивания алкилат отделяли от кислотного слоя, промывали до нейтральной реакции, сушили хлористым кальцием и анализировали методом ГЖХ. Хроматографирование алкилатов производили на хроматографе фирмы Руе (модель 24) с пламенно-ионизационным детектором. Использовалась стеклянная колонка длиной 150 см и диаметром 0,4 см, заполненная целитом (фракция 100—120 мещ), пропитанным полиэтиленгликольадипинатом в количестве 10% от веса целита. Газ-носитель — азот. Анализ осуществляли в изотермическом режиме при 148° С. [c.56]

Опыты проводили в изотермических условиях при температурах 164, 184, 204, 224 и 250 °С. Эксперимент при каждой температуре повторяли в среднем 8 раз. Исходный вес образца около 5 г. Приблизительно 0,5 г из остатка, который не продавливался через капилляр, брали из резервуара и подвергали анализу методом гель-проникающей хроматографии. Это позволяет исключить возможные эффекты деструкции в резервуаре, которые могут явиться следствием вторичных течений, возникающих непосредственно вблизи плунжера, или любых других причин. Измерения показали, что действительно материал, непосредственно прилегающий к плунжеру, в некоторой степени подвергается деструкции. Из дальнейшей обработки также исключали начальную часть экструдата длиной примерно 50 мм. При необходимости повторить опыт с ранее деформировавшимся материалом струю разрезали на мелкие гранулы, которые вновь закладывали в резервуар вискозиметра. От каждого образца отделяли небольшие порции для хроматографического анализа. Эти порции растворяли в тетрагидрофуране. [c.193]

Диалкилпроизводные ртути летучи и поэтому могут быть удалены из растворов аэрацией при комнатной температуре и сконцентрированы на сорбентах типа arbotrap или Тепах. После термического удаления с сорбента алкилпроизводные ртути разделяются методами криогенной или изотермической газовой хроматографии и после пиролиза (900 С) детектируются в виде атомарной ртути методами АФС (ПО < 10 пг) или ААС (ПО 167 пг) [388]. Использование криогенной ГХ значительно повышает точность определения органической и неорганической ртути [443]. Однако эффективность алкилирования ртутьорганических соединений снижается за счет мешающего влияния высокого содержания в водных пробах растворенных органических веществ, сульфидов и хлоридов [263], При анализе незагрязненных природных вод и атмосферных осадков мешающие эффекты не обнаружены [268]. Установлено также, что "прямое" этилирование позволяет выделять только "реактивную" метилртуть, составляющую 5—60 % от общего содержания метилртути. Поэтому для улучшения эффективности этил и-рования необходимо вводить стадию предварительной экстракции РОС, например метиленхлоридом (дихлорметаном) [390]. [c.131]

Методы хроматографии без газа-носителя (которую Жуховицкий с сотр. [130] называет также высококонцентрационной хроматографией) позволяют в изотермических условиях получать на выходе из колонки концентрированную зону примесей как легких, так и тяжелых. [c.68]

Викли и сотр. [19] фракционировали нолиметилметакрилат М около 130 ООО) методами хроматографии и изотермического элюирования. Величины Мп определяли методом осмометрии и М — вискозиметрии разбавленных растворов. При хроматографическом фракционировании тридцать семь фракций обладали отношением Му, Мп в пределах 1,05—1,15, причем такое отношение не зависело от молекулярного веса фракции. Для двадцати семи фракций, полученных методом элюирования, отношение Мц 1Мп имело аналогичное значение (1,05—1,15), но при этом указанное отношение [c.105]

Газом-носителем служил гелий, пропускаемый со скоростью <67 мл1мин. Атлиз проводили в изотермическом режиме при 150° С. Расчет компонентов смеси производили методом внутренней нормализации. Идентификацию компонентов производили по чистым веществам. Параллельно с хроматографическим методом анализа проводили разгонку алкилата на ректификационной колонне эф-4>ективностью 20 т. т. с отбором фракций, ° С толуола 108—ПО, изопропилтолуолов 175—178, диизопропилтолуолов 215—220 и триизопропилтолуолов 246—256. Было использовано следующее -сырье 1) толуол марки ч.д.а ., ГОСТ 5789-51 т. кип. ПО—ПГС < 4° 1,4953—1,4973 0,8660—0,8670 2) пропилен имел состав, установленный методом газовой хроматографии, % пропилен 89,7 пропан 10,2 этилен 0,1 3) фтористый водород в качестве примеси содержал 1—2% Н. О. [c.71]

В большинстве случаев на практике пики расположены неравномерно. Как было отмечено в разд. 5.8, число беспорядочно расположенных пиков, которые могут быть разделены, меньше, чем предельное число пиков, которые можно разделить теоретически. При этом некоторые пары веществ разделяются с существенно большими трудностями, чем другие. Так, степень разделения или качество разделения двух близких пиков приблизительно одинаково в ГХПТ и изотермической газовой хроматографии с этой точки зрения ни один из методов не имеет существенного преимущества. [c.201]

Действие прибора основано на использовании методов газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии иа набивных (аналитически) ), микронабивных и капиллярных колонках в изотермическом режиме. Наличие в приборе двух детекторов позволяет регистрировать результаты анализов либо с помощью пламенно-ионизапиониого детектора, либо катарометра. [c.240]

Предложен метод анализа сырья для гидротормозных жидкостей — кубовых остатков производства гликолей и этилцеллозольва, включающий тонкослойную хроматографию в аналитическом и препаративном вариантах, ГЖХ и ИК-спектроскопию. Найдены оптимальные условия хроматофафического разделения гликолей и их моноэфиров при анализе в изотермических условиях с детектором по теплопроводности и в условиях линейного профаммирования температуры колонки на хроматофафе со сдвоенным пламенно-ионизационным детектором. С целью надежной идентификации компонентов анализируемых смесей проведено препаративное вьщеление их методом ГЖХ и тонкослойной хроматофафии с последующим, анализом тремя методами — ГЖХ, тех и ИК спектроскопии. Комбинированное применение современных физических и физико-химических методов исследования к анализу сложных фракций кубовых остатков производства гликолей и этилцеллозольва является наиболее эффективным. Сочетание этих методов дает возможность целенаправленно регулировать компонентный состав гидротормозных жидкостей. [c.61]

Анализ сернистых соединений нефтяных дистиллятов сопряжен со значительными трудностями. Строение этих веществ сложнее строения углеводородов, в растворе которых они находятся, а содержание их в нефтепродуктах весьма мало (в среднедистиллятных фракциях высокосернистых нефтей не более 5—7 вес. %). Поэтому ни один из современных аналитических методов не позволяет с исчерпывающей полнотой определить состав нефтяных сернистых соединений. Лишь комбинируя методы определенным образом, удается решить эту задачу. Достоверность результатов во многом зависит от того, как подготовлено сырье для исследования. Насколько важна подготовка материала и насколько она может быть индивидуальна и неповторима для другого сырья, показывает следующий пример. Фракцию 111—150° С нефти месторождения Уассон (США) вначале в изотермических условиях разгоняли на узкие фракции. Из этих фракций специальными комбинированными методами были удалены меркаптаны (опи могли помешать определению соединений других классов). Однако даже такой подготовки оказалось недостаточно. Поэтому узкие фракхщ-подвергли гидрогеполизу. В результате сернистые соединения восстановились до соответствующих углеводородов, которые и были обнаружены методом газо-жидкост-ной хроматографии. Для проверки были проведены параллельные исследования методами ИК- и масс-спектрометрии, которые подтвердили правильность результата основного анализа. [c.75]

Хроматография без газа-носителя . Непосредственное разделение компонентов смеси в отсутствие газа-носителя создает ряд преимуществ по сравнению с проявительным способом, где анализируемая проба разбавляется газом-носителем, а затем размывается в колонке, что осложняет определение микропримесей. При помощи этого метода удается решать задачи концентрирования в изотермическом режиме, определения количественного состава смеси по характеристикам удерживания, повышения точности анализа и определения физико-химических характеристик концентрированных растворов. Хроматография без газа-носителя позволяет коренным способом упростить хроматографическую аппаратуру, фактически устранить ошибки, связанные с дозированием. [c.21]

Действие хроматографа основано на использовании методов газоадсорбционной и газожидкостной хроматографии на капиллярных стеклянных колонках, стеклянных и металлических насадочных колонках, в изотермическом режиме нагрева или в режиме линейного программирования температур. Результаты анализа регистрируются самопишущим потенциометром план- [c.109]

Отделение галлия от А1, Ве, In, Т1 в виде их трифторацетил-ацетонатов может быть осуществлено методом газо-жидкостной хроматографии [1127, 1307]. Для разделения смесей комплексов применен хроматограф фирмы F M (модель 500) с катаромет-ром в качестве детектора и гелий в качестве газа-носителя. Колонки заполняют стеклянными бусинками (60—80 меш) или хромосорбом W , содержащим силиконовое масло 710 как неподвижную фазу. В изотермическом режиме смесь Ве—Л1—Ga разделяют при Иб С, смесь Л1 — Ga — In при 120""С. Смесь Т1 — Ве — Л1 — Ga — In разделяют при программировании температуры от 85—160 " С. [c.65]

Ранее уже указывалось, что хроматография с программированием температуры всегда имеет преимущества в тех случаях, когда нужно аналп-. шровать смеси веществ в широком интервале температур кипения. При этом методе величины времени удерживания малолетучпх компонентов существенно уменьшаются по сравнению с соответствующими величинами, которые получаются ири работе в изотермических условиях при средней температуре колонки. Это означает сокращение продолжительности анализа. [c.411]

С этой точки зрения существенный интерес представляет определение поверхностного натяжения полимер-полимерных композиций. В работе [399] было исследовано поверхностное натяжение смесей полистирола (мол. масса 200 ООО) и полиэтиленгликольадипината (мол. масса 2000), полученных из раствора в общем растворителе. Поверхностное натяжение определяли по краевому углу смачивания методом Эльтона [400]. На рис. V. 3 приведена зависимость поверхностного натяжения у смеси от состава. Характерной особенностью этой зависимости является резкое изменение у при малых добавках одного из компонентов и незначительные изменения в области средних составов (20—70%). Эти данные показывают, что в исследованной области составов происходит обогащение поверхностного слоя композиции поверхностно-активным компонентом. Далее, однако, рост поверхностного натяжения невелик, несмотря на повышение содержания ПЭГА до 70%. Это объясняется тем, что происходит разрыхление поверхностного слоя смеси, которое приводит к снижению поверхностной плотности, а следовательно, и поверхностного натяжения, компенсируя его рост, обусловленный увеличением содержания ПЭГА. Вывод об изменении плотности был сделан также и на основании определения величины удерживаемого объема растворителя — гептана методом газовой хроматографии. Тем же методом был определен избыточный изобарно-изотермический потенциал смешения для смесей разных составов (рис. V. 4). Как видно, максимум несовместимости соответствует 50%-ному содержанию ПЭГА. Эти данные указывают на необходимость учета еще одной особенности межфазных явлений в полимерных смесях — возможности (вследствие [c.201]

Вторым отличительным свойством этого метода является сужение пиков вследствие наличия градиента температуры. Замыкающий край полосы вещества всегда находится при более высокой температуре, чем передний. Вследствие этого его движение всегда ускоряется, а переднего — тормозится, что приводит к возникновению силы, сжимающей полосу вещества. Этой силе противодействуют имеющиеся и прп изотермической хроматографии факторы, вызывающие размывание полосы,— диффузия и конечная скорость сорбции. Очев1щно, что при достаточной длине колонки шрфина полосы также станет стационарной. [c.415]

Вследствие того что чувствительность определений при стацхюнарпой хроматермографии выше по сравнению с изотермической, особенно для малолетучих компонентов, этот метод эффективен прежде всего для анализа микропримесей веществ. На хроматограмме всегда получаются острые пики, в одинаковой степени поддающиеся точному количественному расчету. Кроме того, размеры хвостов пиков существенно уменьшаются вследствие сжатия, обусловленного градиентом температуры. Это обстоятельство делает метод особенно эффективным при адсорбционной хроматографии. [c.421]

Гликоли, выделенные из фракций спиртов С —G g (получены восстановлением метиловых эфиров СЖК), представлены по данным анализа методом газо-жидкостной хроматографии [247 ] двумя основными группами — первично-первичными (Сд—С ,) и первичновторичными (С4—С] з) с максимумом содержания в области j-g— jg. В связи с наличием в каждой из групп большого числа изомеров по положению гидроксильной группы и щирокого интервала изменения числа атомов углерода в цепи гликолей на газо-жидкостных хроматограммах получают недостаточно четкое разделение отдельных пиков. Приведенные в работе [247 [ условия изотермического (при 150 и 220 °С) газо-жидкостного разделения экстрагированных из зоны гликолей отдельно нцзко- и высокомолекулярной частей на двух жидких фазах различной по41ярности недостаточно эффективны не только для изучения компонентного, но и определения фракционного состава гликолей. Для этих целей следует рекомендовать газо-жидкостное хроматографическое разделение с программированием температуры, а также предварительный перевод гликолей в их производные. [c.105]

Предложен метод, находящийся на стыке дистилляции и хроматографии -- хрома-дистилляция. Разделяемая смесь вводится в трубку с наполнителем (стеклянными или металлическими шариками) или в капиллярную колонку и при пропускании газа-носителя на заднем фронте жидкости происходит испарение. Для обеспечения конденсации на переднем фронте на слое создают неподвижное температурное поле с отрицательным градиентом. Возможно осуществление и изотермического варианта — в этом случае перед нанесением смеси вводится компонент более летучий, чем все компоненты смеси. Хромадистилляция может использоваться как для препаративного разделения и очистки веществ, так и для анализа получения кривых разгонки нефтяных фракций. Преимущества этого метода по сравнению с обычной ректификацией — меньший объем пробы ( 0,1 мл) и более четкое разделение. [c.29]

Принципиальная схема установки для разложения анализируемого продукта та же, ЧТО и в гравиметрическо.м методе (рис. 25). Для анализа образующихся продуктов пиролиза применяется хроматограф марки УХ-2, работающий в изотермическом режиме. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология