Неподвижная фаза кондиционирование

Казалось бы, что при такой низкой погрешности прямое сопоставление набора экспериментально найденных численных значений параметров удерживания на нескольких неподвижных фазах различной полярности с соответствующими справочными данными обеспечивает надежную идентификацию веществ. Однако на практике, когда, в частности, используют сорбенты с 3—5% неподвижной фазы при очень хорошей сходимости может быть получена очень плохая воспроизводимость результатов (по отношению к опубликованным). Причина этого — отсутствие стандартизованных сорбентов и колонок при наличии неконтролируемых факторов. Так, в газожидкостных насадочных колонках используют твердые носители, характеристики которых от партии к партии могут существенно различаться. Их поверхностные свойства зависят также от длительности и условий хранения. Контроль химического состава, молекулярно-массов ого распределения, чистоты наносимых неподвижных фаз не проводится. Процедуры подготовки твердого носителя, нанесения неподвижной фазы, кондиционирования сорбента могут незначительно расходиться в деталях, которые сказываются на качестве жидкОй пленки и сорбционных свойствах готового материала. По мере эксплуатации характеристики колонки меняются во времени за счет процессов уноса и старения неподвижной фазы, а также эффекта памяти к предыдущим пробам. [c.215]

Свежеприготовленный сорбент засыпают в колонку и подвергают тепловому кондиционированию в потоке инертного газа при этом удаляются остатки летучего растворителя и летучие примеси, содержащиеся в неподвижной фазе. Кондиционирование проводят при максимально допустимой температуре использования данной неподвижной фазы в течение не менее 10 ч для мономерных и 20 ч для полимерных неподвижных фаз. После кондиционирования фон неподвижной фазы существенно снижается. Тренировку свежеприготовленной колонки целесообразно начинать с температуры 50°С и затем программировать температуру колонки со скоростью 2—4 °С/мин до максимальной рекомендуемой ВТП. [c.35]

Максимальная рабочая температура неподвижной фазы может быть определена по Куперу и сотр. (1960), если для этого применяют газовый хроматограф, в котором детектор (катарометр) может нагреваться независимо от колонки. Нулевую линию устанавливают при полной чувствительности, т. е. пока колонка находится при комнатной температуре, а детектор уже нагрет до определенной постоянной температуры. Затем температуру предварительно кондиционированной неподвижной фазы медленно повышают, нока пулевая линия не покажет отклонения на 0,5% от обш ей ширины шкалы. Соответствующ,ая температура колонки является в этом случае максимальной рабочей температурой для данной неподвижной фазы на определенном твердом носителе. [c.93]

Таким образом, можно сделать следующие выводы. С точки зрения получения воспроизводимых результатов более предпочтительно в качестве неподвижной фазы выбирать не полимер, состав которого изменяется от партии к партии, а определенное вещество с известным молекулярным весом. Но так как иногда приходится работать в очень широком интервале температур (газовая хроматография с программированием температуры) или при высоких температурах (>150°), то необходимо обращаться к полимерам. Например, силиконовая резина пригодна после термического кондиционирования для работ при температурах 20—300°. [c.94]

Эти соединения обладают весьма слабой полярностью. Поэтому углеводороды как анализируемые вещества большей частью выходят в порядке увеличения температуры их кипения. По отношению же к кислородсодержащим соединениям силиконы оказываются селективными, т. е. ведут себя аналогично неподвижным фазам из группы А 1. Многие представители этой группы (высоковязкие силиконовые масла и полупродукты производства силиконового каучука) могут применяться после кондиционирования при температурах до 300°, в связи с чем они особенно важны для исследования высококипящих соединений (высшие жирные кислоты, фенолы, терпены, стероиды, инсектициды и т. д.). Химически они сравнительно инертны, на них действуют лишь такие агрессивные соединения, как свободные галогены, галогеноводороды и многие сильные основания при высоких температурах они подвержены также воздействию кислорода. Физиологически они безвредны. [c.194]

Следует иметь в виду, что эти неподвижные фазы при повышенных температурах, иногда уже при 70°, разлагаются с образованием формальдегида и муравьиной кислоты. Поэтому перед применением их в газовой хроматографии следует производить термическое кондиционирование (см. гл. III). [c.201]

После этого жидкая пленка состоит практически только из введенной неподвижной фазы. Колонка изменяет свои свойства в процессе эксплуатации таким же образом, как и заполненные колонки при процессах кондиционирования, т. е. неподвижная фаза, не разлагаясь, уносится потоком газа-носителя в соответствии со своим давлением пара. Применение ионизационных детекторов требует, конечно, более строгого выбора неподвижных фаз в отношении их летучести. Наряду с возможными химическими изменениями, т. е. разложением неподвижной фазы газом-носителем (если он содержит примесь кислорода) или агрессивными компонентами пробы, для капиллярных колонок существует еще опасность рекристаллизации неподвижных фаз, имеющих высокую температуру плавления. [c.326]

Использование литературных данных по параметрам удерживания. Из широкого набора параметров. удерживания для целей идентификации при сопоставлении с опубликованными данными используют индексы удерживания и относительные времена удерживания. Чтобы сопоставление было корректным, необходимо измерения выполнять в условиях, идентичных тем, прн которых получены опубликованные данные. Эти условия должны контролироваться в Первую очередь по следующим пунктам 1) тнп сорбента (марка, фирма-изготовитель, количество неподвижной фазы и характеристики твердого носителя, условия предварительной активации илн обработки сорбента, условия кондиционирования колонки) 2) температурные режимы колонки и системы ввода пробы 3) параметры (длина, диаметр, материал) и условия предварительной подготовки колонки 4) объем вводимой пробы 5) расход, входное и выходное давление газа-носителя 6) способ измерения мертвого времени. [c.214]

Процесс изготовления капиллярной колонки можно разделить на несколько основных этапов 1) изготовление капилляра 2) подготовка внутренней поверхности капилляра — травлением или дезактивацией 3) нанесение неподвижной фазы 4) кондиционирование и испытание капиллярной колонки. [c.44]

Недостаточно очищенный ацетон применять в качестве растворителя неподвижных фаз нецелесообразно, так как из-за наличия в нем высококипящих примесей время кондиционирования колонок может оказаться чрезмерно затянутым (особенно при кондиционировании колонок для работы с высокочувствительным детектором). При хроматографии с электронозахватным детектором [c.276]

Полимеры необходимо подвергать кондиционированию, т. е. старению, так как они состоят из большого числа соединений различного молекулярного веса и могут иметь различный состав в зависимости от условий получения. Вследствие этого наблюдаются различия в давлении пара, температурах разложения и продуктах разложения, а иногда во времени удерживания одного и того же анализируемого вещества. При термическом старении удаляются прежде всего низкомолекулярные компоненты, причем масса неподвижной фазы на твердом носителе часто бесконтрольно уменьшается. [c.93]

Перед использованием колонку кондиционируют, т. е. нагревают в течение 4—6 ч при температуре на 20—25°С выше той, при которой колонка будет впоследствии эксплуатироваться в токе газа-носителя при отключенном детекторе. В то же время температура кондиционирования не должна превышать температуру кипения жидкой неподвижной фазы. [c.42]

Как и все полимеризаты и поликонденсаты, полимерные силиконы состоят из смеси соединений с различной молекулярной массой, и поэтому состав их может несколько изменяться от партии к партии. Обусловленные этим колебания в величинах удерживания, однако, не велики, так как удерживание слабо зависит от вязкости. Существенное значение для высокотемпературной газовой хроматографии имеют низкотемпературные фракции, присутствующие в полимере. В этом случае необходимо провести кондиционирование колонки при температуре, превышающей рабочую температуру (см. гл. IV). При высокой температуре кондиционирования ке только удаляются возможные летучие примеси, но и может уменьшаться в заметных размерах масса неподвижной фазы вследствие деполимеризации и крекинга. Эти процессы вскоре прекращаются, вероятно, в результате образования сетчатой структуры [59] полимера. Остающаяся пленка неподвижной фазы ничуть не ухудшает эффективности разделения, снижается лишь допустимая нагрузка колонки. После такой термообработки силиконовая фаза устойчива в течение длительного времени при температурах ниже температуры кондиционирования. Стабилизация происходит лишь в отсутствие катализаторов. Сильные кислоты и основания, особенно остатки катализаторов, используемых при синтезе полимера, способствуют при газохроматографических условиях процессу деполимеризации, так как образующиеся при этом летучие циклосилоксаны удаляются из колонки. Поэтому следует особенно следить за тем, чтобы соответствующие силиконы не содержали катализаторов (проверяют термическую стабильность) или чтобы катализатор был полностью нейтрализован. Если по какой-либо причине в наличии имеется лишь технический продукт, следует тщательно отмыть водой остатки катализаторов. Для этого раствор силикона в толуоле многократно встряхивают с дистиллированной водой, водную фазу выбрасывают и остатки воды отгоняют в виде азеотропной смеси с толуолом. [c.130]

Метилсиликоны обладают весьма слабой полярностью поэтому последовательность элюирования углеводородов, как правило, соответствует последовательности их температур кипения. По отношению к кислородсодержащим соединениям метилсиликоны селективны, т. е. ведут себя подобно неподвижным фазам группы А.1. Некоторые представители этой группы (высоковязкие силиконовые масла и промежуточные продукты производства силиконового каучука) могут применяться после кондиционирования при температурах до 300 °С, в связи с чем они особенно важны для исследований высококипящих соединений (высшие жирные кислоты, фенолы, терпены, стероиды, инсектициды и т. д.). Химически они сравнительно инертны на них действуют только такие агрессивные газы, как свободные галогены, галоидоводороды, некоторые сильные основания, а при высокой температуре и кислород. Физиологически они безвредны. [c.131]

Этим методом можно а) оценить время жизни набивки колонки при заданных условиях б) сравнить термостойкость различных неподвижных жидких фаз в) установить, изменяет ли полимерная фаза свои свойства по мере последовательных пропиток (что часто имеет место ). Кроме того, неподвижную фазу в трубке можно кондиционировать заранее перед внесением в колонку (см. разд. 5.6) и тем самым избежать загрязнения детектора. Наконец, после кондиционирования можно соединить выход трубки с пламенно-ионизационным детектором и с целью оценки неподвижной жидкой фазы измерить шум и дрейф системы в зависимости от температуры. Поскольку состав продуктов разложения или низкомолекулярных соединений, способных испаряться в данных условиях, зависит от структуры полимера, обсуждение этих проблем (старения) следует проводить более подробно для каждой отдельной неподвижной жидкой фазы. Для них, насколько это известно, характерны наиболее высокие рабочие температуры. [c.215]

Упомянутое выше кондиционирование неподвижной фазы особенно важно в тех случаях, когда используются полимерные материалы, так как они состоят из большого числа соединений с различной молекулярной массой и поэтому в зависимости [c.215]

Автор кондиционирует неподвижную фазу еще перед заполнением. Неподвижную фазу засыпают в трубку, помещают в термостат хроматографа и пропускают через нее газ-носптель при температуре на 5—10 К выше максимальной рабочей температуры колонки. Через некоторое время (от 3 до 24 ч в зависимости от температуры и скорости газа-носителя) масса трубки с фазой становится практически постоянной, и кондиционирование заканчивается. Эту потерю массы вследствие испарения неподвижной жидкой фазы следует учитывать при нанесении последней. [c.270]

Первичное кондиционирование можно проводить непосредственно в колонке, отключив от нее детектор и нагревая ее до температуры, более высокой, чем максимальная рабочая температура колонки. Однако в этом случае невозможно контролировать потери массы неподвижной фазы, поскольку из-за большой собственной массы колонки точное взвешивание становится невозможным. [c.270]

Аппаратура для первичного кондиционирования неподвижной фазы, предназначенной для высокотемпературных газохроматографических колонок, описана в работе [122]. [c.270]

Применение капиллярных колонок помимо существенно увеличивающейся эффективности разделения обеспечивает и большую надежность значений индексов в этом случае (при использовании стандартной аппаратуры и термостабильных, а также не подверженных химическому окислению неподвижных фаз) межлабора-торная воспроизводимость значений / составляет (1—2) ед. Важно подчеркнуть, что усовершенствование процедуры нанесения неподвижных фаз на специально подготовленную поверхность стеклянного капилляра, последующее аккуратное кондиционирование колонки, использование газов-носителей, с максимальной тщательностью очищенных от нежелательных примесей (кислород, влага и др.), а также обязательная герметизация (запаивание) концов капилляра при хранении обеспечивают возможность весьма длительной (1—7 лет) эксплуатации колонок без > зменения рабочих характеристик [481. [c.176]

Тренировка (кондиционирование) колонок Устанавливают свежезаполненную колонку в термостате хроматографа (не забывайте о прокладках]), не соединяя выход из колонки с детектором, и в течение 3—4 ч продувают колонку азотом, пропуская его со скоростью 40—60 мл/мин при ступенчатом или непрерывном (режим программирования) повышении температуры примерно от 75 °С до температуры на 20—30 °С выше предполагаемой рабочей (но не выше максимально допустимой для данной неподвижной фазы). Затем охлаждают колонку и соединяют ее выходной конец с детектором (не забудьте поставить прокладки ). Проверяют герметичность газовой линии прибора, выводят хроматограф на рабочий режим и проверяют стабильность нулевой линии на хроматограмме. Шумы и дрейф сигнала свидетельствуют о необходимости продолжить кондиционирование (при подготовке колонки к анализу следовых количеств компонентов пробы, регистрируемых на максимально чувствительных шкалах прибора, кондиционирование может продолжаться долго — десятки часов). Иногда, при работе с силиконовыми эластомерами, рабочие характеристики [c.263]

Нитрилсиликоны относятся к немногим неподвижным фазам, которые объединяют преимущества высокой полярности и селективности, а также хорошей термической устойчивости. Высоковязкие представители этой группы могут применяться после термического кондиционирования для продолжительной работы при температуре до 250° при этой температуре селективность для ароматических углеводородов еще так велика, что нафталин, кипящий при 218°, обладает вдвое большим объемом удерживания, чем и-гекса-декан, кипящий при температуре па 69° выше. Коэффициенты селективности для различных гомологических рядов (ароматические углеводороды, и-пара-фины, циклогексаны, циклоолефины, кетоны, первичные спирты, простые и сложные эфиры, галогенопроизводные углеводородов) изменяются в зависимости от того, много плп мало цианалкильных групп содержит масло, и могут быть подобраны по желанию в определенных границах (см. табл. 4). Электроноакцепторпые свойства этих неподвижных фаз позволяют проводить разделения, кроме перечисленных органических соединений, также фенолов, эфиров фенолов и ароматических аминов (см. также разд. Фторалкилсиликоны ). [c.197]

Как установили Руайхеб и Гамильтон (1961) на примере капиллярных колонок, заполненных фенокситиином, свойства капиллярных колонок очень сильно изменялись за время шестимесячного хранения. Если на такой капиллярной колонке длиной 18,3 м при 62° через 4 недели после нанесения неподвижной фазы и четырехчасового кондиционирования удавалось за 18 мин получить практически полное разделение п-, м-, о-ксилолов и этилбензола, то после хранения ее в течение 6 месяцев при комнатной температуре она полностью отказала в работе. Ее эффективность разделения резко уменьшилась. [c.326]

Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа, присоединяя один конец ее к испарителю, а второй оставляя свободным. Колонку квидициониру-ют прн температуре на 15—20 С выше температуры, указанной в условиях анализа, но не выше верхнего температурного предела применения неподвижной фазы, определяемой по справочным данным. Поток газа-иосителя при кондиционировании должен составлять от 70 до 100% значения, указанного в условиях анализа. [c.437]

Как и все полимеризаты и поликонденсаты, полимерные силиконы состоят из смеси соединений с различным молекулярным весом, и поэтому состав их может несколько изменяться от партии к партии. Обусловленные этим колебания в величинах удерживания, однако, невелики из-за того, что, как уже говорилось, удерживание слабо зависит от вязкости. Влияние содержания низкомолекулярных фракций более важно для высокотемпературной газовой хроматографии. В последнем случае необходимо проводить термическое кондиционирование колонок при температурах, превышающих рабочие температуры колонки (см. гл. III). Следует помнить, однако, что при высоких температурах кондиционирования не только удаляются возможные примеси летучих фракций, но в значительной степени могут происходить деполимеризация и крекинг, хотя эти процессы, вероятно в результате образования сетчатых структур, вскоре прекращаются (Ротцше, 1964) остающаяся пленка неподвижной фазы ничуть не ухудшает эффективности разделения, сокращается лишь минимально допустимое количество пробы. Кондиционированная силиконовая фаза устойчива затем в течение длительного времени при температурах ниже температуры кондиционирования. [c.193]

Следует обратить внимание на возникновение грубых погрешностей, вызываемых химическими, сорбционными и гидродинамическими факторами. Так, возможны химические резкц[ги, например спиртов с полиэфирными неподвижными фазами (переэтерификация), следует учитывать возможность химических превращений примесей аминов, жирных кислот и др. Адсорбция полярных сорбатов на активных центрах твердого носителя может привести к отсутствию на хроматограмме пиков соответствующих примесей, имеющихся в пробе. Различные ложные пики могут быть обусловлены выделением летучих соединений из резиновых мембран дозаторов (при программировании температуры), наличием примесей в газе-носителе (отрицательные пики вакансий), изменением гидравлического сопротивления при переключении потоков, изменением давления при сорбции и десорбции в колонке больших количеств матричного компонента и др. [15]. С целью устранения этих нежелательных явлений используют кондиционирование колонок и дозаторов при соответствующих температурах, промывку водой, [c.242]

Нитрилсиликоны относятся к тем неподвижным фазам, для которых характерно сочетание высокой полярности и селективности с хорошей термической устойчивостью. Высоковязкие представители этой группы могут применяться длительное время при температуре до 250°С после предварительного термического кондиционирования. Селективность по отношению к ароматическим углеводородам даже при этой температуре настолько велика, что нафталин, кипящий при 218 °С, обладает вдвое большим удерживаемым объемом, чем н-гексадекан, кипящий при температуре на 69 °С выше. Коэффициенты селективности для различных гомологических рядов (ароматические углеводороды, н-парафины, циклогексаны, циклоолефины, кетоны, первичные спирты, простые и сложные эфиры, галоид-производные углеводородов) изменяются в зависимости от содержания цианалкильных групп в масле, и можно подобрать [c.136]

Степень пропитки неподвижной жидкой фазы можно установить, исходя из того, что при 600—800 °С неподвижные жидкие фазы разлагаются на СОг, НгО и летучие соединения серы и азота, которые можно определить методами анализа продуктов горения [178]. Силиконовые фазы удобнее определять методом элементного анализа пропитанной и кондиционированной неподвижной фазы в сравнении с непропитанным носителем (особенно если он пропитан ДМХС). Для многих жидкостей можно также применить метод испарения [179]. Карборансилоксаны (дексил и др.), а также металлоорганические фазы можно анализировать, определяя бор и металлы. [c.238]

Для того чтобы находящаяся в колонке неподвижная фаза могла полностью проявить свои свойства, она должна быть оптимальным образом распределена по колонке и ее необходимо подвергнуть кондиционированию (состариванию), ряду требований должна также отвечать и сама колонка. [c.250]

Фазы на основе карбопака, модифицированного КОН и карбоваксом 20М, необходимо предварительно кондиционировать, чтобы исключить возможность появления пика, обусловленного гидролитическим разложением неподвижной фазы и попаданием продуктов разложения в пламенно-ионизационный детектор. Кондиционирование необходимо также для фазы карбопак В+ 0,5% НзР04 + 3% карбовакса 20М. Проводят его следующим образом после примерно 10-часового нагревания колонки [c.358]

Нельзя не упомянуть о верхних границах температуры дпя различных неподвижш>1Х фаз, приведенных во многих руководствах и каталогах. Указанные там границы использования неподвижных жидких фаз следует рассматривать лишь как приближенные. Трудно сказать, каков верхний предел температуры, если неизвестны другие условия, а также критерии, по которым судят о стабильности фазы. Кондиционированием колонки можно уменьшить выход из нее паров неподвижной жидкой фазы, однако неправильное кондиционирование уменьшит срок службы колонки или даже вовсе испортит ее. Более подробно эта проблема обсуждается в гл. 8. Исчезновение смещения нулевой пинии детектора, вызываемого парами неподвижной фазы, при работе с параллельными согласованными колонками может ввести в заблуждение, поскольку чувствительность системы при этом не увеличивается, а лишь выпрямляется нулевая линия. [c.87]

Как уже говорилось в гл. 3, фосфорную кислоту широко применяют с целью уменьшения расширения задних фронтов хроматографических пиков, особенно при использовании полиэфиров в анализах свободных кислот. Перед заполнением копонки такую насадку полезно предварительно кондиционировать /7 /. Для этого после испарения растворителя насадку размещают на плоской чашке и в течение нескольких часов нагревают в печи в атмосфере воздуха при температуре 200-250 С. Насадка при этом потемнеет и будет выглядеть весьма неприглядно, но зато из заполненной ею колонки будет выходить меньше паров неподвижной фазы и результаты разделений будут лучше. Насадки такого типа широко применяют в анализах свободных кислот. Реже фосфорную кислоту применяют и для обработки насадок с другими неподвижными фазами, такими, как карбовакс, но и для этих случаев также следует изучить возможности предварительного кондиционирования насадки. Однако не следует пытаться кондиционировать приобретенные со стороны готовые насадки, не узнав в деталях методику приготовления. [c.162]

Тшерь колонка готова для кондиционирования. В большинстве случаев проводить кондиционирование копонки -значит нагревать колонку в течение ночи потоком газа-носителя, нагретого до температуры несколько выше предполагаемой рабочей температуры копонки. Цепь кондлциониро-вания т- избавиться от имеющихся в колонке примесей, а также от слишком летучих полимерных материалов, которые в процессе работы копонки вызывают смещение нулевой пинии детектора и дают шумовой фон на его выходе. Помимо этого, кондиционирование копонки может привести к важным изменениям в структуре неподвижной фазы, например образованию поперечных связей иногда такое изменение бывает желательным, но не всегда. [c.185]

Процесс кондиционирования колонки следует начинать постепенно. Если быпо затрачено много труда. на то, чтог-бы равномерно распределить неподвижную фазу по поверхности носителя, то вряд пи имеет смысл подвергать насадку резкому изменению температуры до 200 или 300 С. Температура самих частиц носителя изменяется очень медлен- [c.185]

Дпя кондиционирования многих технически чистых неподвижных тфаз, таких, как карбовакс, силикон 8Е-30, полиэфир реоплекс 400 и т. п., может потребоваться нескопько дней или даже недель, прежде чем скорость выхода из копонки паров неподвижной фазы или уровень шума на выходе детектора станут достаточно малыми и можно будет обеспечить достаточно высокую чувствительность анализа. К счастью, имеется много новых материалов, разработанных специально дпя испохшзования в хроматографии и допускающих менее жесткие условия кондиционирования. [c.186]

При этой температуре колонку выдерживают в течение нескольких часов, после чего включают поток газа-носителя, открывшот выходной конец колонки, дополнительно кондиционируют еще примерно час, и колонка готова к использованию. Кондиционирование без газового потока колонок с полиэфирами и другими неподвижными фазами дает хорошие результаты, только если колонку предварительно кондиционировали обычным способом, чтобы удалить из нее химически активные материалы. [c.187]

От газа-носителя может сильно зависеть работа кологаш. Влажный газ-носитель может быть причиной порчи колонок многих типов. Колонки с адсорбентами (твердофазные) типа молекулярное сито быстро теряют эффективность, которую, однако, можно восстановить, нагревая колонку потоком сухого гчэрячего газа. Однако доугие материалы, например полиэфиры, гидролизуются и портятся необратимо. Вполне возможно, что насадки, дающие плохое разделение, на самом деле просто испорчены в продессе кондиционирования. Примером тому служат показанные на рис. 8.1 хроматограммы разделения смеси жирных кислот на одной и той же колонке с неподвижной фазой ЗР-1000 до и после ее кондиционирования влажным газом-носителем. Этот газ не насыщали влагой спехшально для данного примера, его взяли из выбранного наугад баллона с азотом. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология