Бензойная кислота образование ее при окислении углеводородов

Бензол и толуол не реагируют с перекисью водорода в отсутствие катализатора. Если в слой перекиси ввести соединение железа и смесь перемешать, происходит окисление до фенола. Если проводить процесс так, чтобы окисление протекало дальше, происходит глубокое окисление с образованием темно-окрашенных и коллоидных веществ [333]. Боттомли и Блэкмэн [334] указывают, что эта реакция может находиться в определенной связи с образованием торфа и угля. В присутствии уксусной кислоты наблюдается окисление других замещенных бензолов например, анилин окисляется в нитробензол и азоксибензол, а бензальдегид дает бензойную кислоту. Полициклические углеводороды образуют хиноны при продолжении окисления происходит размыкание кольца например, при окислении фенантрена образуется дифеновая кислота. Подобным же образом нафтол превращается в нафтохинон [335], причем происходит и разрыв кольца, например с образованием о-карбокспкорич-ной кислоты. Перекись водорода не активирует сульфирование нафтола [336]. С другой стороны, перекись водорода способствует галогенированию ряда соединений [337], например образованию хлоранила из п-бензохинона. [c.345]

Окисление ароматических углеводородов протекает в основном с образованием фенолов и продуктов их конденсации (смолистых веществ). В продуктах окисления присутствуют муравьиная кислота, бензальдегид, бензойная кислота. [c.92]

В качестве катализаторов были испытаны соли различных металлов. Для удобства технологического оформления процесса применялись соли, растворимые в углеводородах, главным образом бензоаты. Было показано, что лри окислении этилбензола в присутствии марганцевого катализатора бензойная кислота образуется в большем количестве, чем под действием кобальтового катализатора. При применении железного катализатора количество фенола и бензойной кислоты значительно увеличивается. Вместе с тем повышение концентрации любого катализатора также приводит к повышенному образованию бензойной кислоты. Лучшим Катализатором, обеспечивающим наибольшую скорость окисления, является бензоат кобальта, далее (по убывающей активности) следуют бензоаты меди, марганца, ни- [c.192]

В продуктах окисления углеводородов первого симметричного ряда были обнаружены бензальдегид, бензойная, муравьиная и соответствующие двухосновные кислоты для первых трех членов этого ряда наблюдалось образование фенола и соответствующей кислоты. Выделенные продукты могли быть получены только в результате образования дигидроперекиси и распада ее под влиянием кислорода и повышенной температуры. Таким образом, в нашем случае атака была направлена на а-угле-родные атомы парафиновой цепи, которые, как известно, мало стабильны и в молекуле исследованных углеводородов равноценны. [c.221]

На рис. 37 показаны начальные стадии окисления этих углеводородов. Наряду с главными направлениями реакции окисления, которые приводят к образованию бензойной кислоты, существует ряд побочных реакций, которые идут с разрывом связи С—С между ароматическим кольцом и а-углеродным атомом боковой группы. Этот процесс протекает с образованием фенильного радикала, минуя стадию образования бензойной кислоты. Число побочных реакций зависит от строения исходного алкилбензола и образующихся промежуточных соединений. [c.82]

В большинстве случаев, по крайней мере с простыми ненасыщенными соединениями, окисление гидроперекисью бензойной кислоты протекает без образования побочных реакций, препятствующих количественному определению. Исключение повидимому составляют асимметрически замещенные этилены типа Ra H,. При окислении к а м ф е н а и а-ф с н х е н а Меервейн заметил, что, когда окисление продолжается несколько дней, замечается некоторый перерасход гидроперекиси бензойной кислоты (до 20%), что нельзя отнести за счет присутствия двойных ненасыщенных терпенов. Поэтому в случае количественного определения этих углеводородов необходимо окисление прек рашать спустя приблизительно 12 час. В таких случаях имеет место анормальная побочная реакция это легко усмотреть из интересного поведения асимметрического дифенил этил сна и его производных, как фенил- [c.29]

Научные работы относятся к химии и технологии нефти. На основании данных исследования продуктов термического разложения жиров и жирных кислот под давлением предложил (1890) теорию происхождения нефти из жиров доисторических животных. Установил образование перекисных соединений при окислении углеводородов кислородом и разработал теорию аутоксидации (1897). Создал ряд приборов и методов для анализа нефти колбу для определения выходов нефтяных фракций (колба Энглера), прибор для установления содержания серы в нефти и ее легких погонах (лампа Энглера), метод определения парафина, вискозиметр для установления вязкости жидкостей в условных единицах (градусах Энглера). Показал путь получения искусственных асфальтов из нефтяного гудрона. Изучал производные пиридина. Осуществил (1895) превращение бензилиден-о-нитроаце-тофенона в индиго и бензойную кислоту. [c.597]

Бензальдегид и бензойная кислота MioryT быть получены окислением тех же самых ароматических углеводородов, в частности толуола. При парофазно.м окислении преимущественное образование одного из этих веществ зависит от таких условий окисления, как скорость тока газов через аппарат, температура, количество воздуха или другого окисляющего таза и катализатора. Обычно большие скорости TOiKa газов и олтосительно более низкое содержание воздуха и.ли кислорода содействуют образованию альдегида. [c.988]

Образование продуктов деалкилирования часто наблюдается при окислении алкилароматических углеводородов воздухом в присутствии катализаторов из окислов ванадия, молибдена, висмута, свинца, кадмия, индия и других металлов в газовой фазе. Из толуола в этом случае получается бензол, H3 алкилнафталинов нафталин, из ксилолов толуол и бензойная кислота, из пи-колиНов пиридин. Хотя выход циклических продуктов редко превышает 2—5% от теоретического, описано несколько случаев газофазного гетерогенного окисления, когда деалкилирование было преобладающим направлением. В случае толуола для этих целей в качестве катализаторов рекомендуют уранат висмута BI2UO6 [9, 10]. 1-Метилнафталин в смеси с воздухом над окисью кадмия при 300—400 °С превращается в нафталин, давая его с выходом 20% при селективности до 60% [11].,Пиридин лучше всего получается при гетерогенном окислении 2-пиколина на окислах марганца выход пиридина достигает 27, а на окисном молибденовом катализаторе 50% от теоретического в расчете на поданное сырье [12—1,4]. [c.162]

Исследования окисления алкилнафталинов и алкилбензолов показывают, что при наличии цепи, содержащей до пяти углеродных атомов, главными продуктами окисления ароматических углеводородов являются. фенолы, схема образования которых изложена на стр.,, 191. При дальнейшем увеличении длины цепей главными продуктами окисления являются кислоты. Так, при окислении н-гептилбензола в качестве основных продуктов были получены бензойная кислота и кислоты парафинового ряда различного молекулярного веса. Эти наблюдения показывают изменение процесса окисления, вызываемого повышением числа углеродных атомов в алкильном радикале, и объясняют приведенные выше данные окисления пропил-, нонил- и децилбензола. Это не значит, что при окислении, например, децилбензола смолы не образуются, но их образуется ничтожное количество по сравнению с кислотами. [c.201]

Наличие среди продуктов окисления углеводорода щавелевой и бензойной кислот, бензальдегида и фенола дает возможность сделать вывод, что процесс мог итти через промежуточную стадию образования дигидроперекиси с дальнейшим распадом ее по схеме (3) и (4). [c.297]

Введение некоторых добавочных катализаторов, таких как окись молибдена содействует окислительным реакциям так, например, из бензола образуется бифенил из толуола—би- и политолильные углеводороды из ж-ксилола— би- и поликсилилы из нафталина—тринафтил. В некоторых случаях наблюдается также окисление боковой цепи. Так, из толуола были получены незначительные количества бензойной кислоты, а из ж-ксилола получили л-толуиловую кислоту. Интересно, что в присутствии окиси молибдена окисление бензола приводит к образованию бензойной кислоты. Повидимому, эта кислота получается в результате окисления одного из колец бифенила. [c.242]

В продуктах окисления синтезированных трициклических углеводородов были обнарунгены одни и те же вещества, а именно бензальдегид, бензойная кислота, муравьиная кислота, вода, газообразные продукты окисления и метановые углеводороды последние образуются в результате термического крекинга, что подтвердилось их образованием при нагревании указанных углеводородов в атмосфере азота. [c.224]

Понгратц [220], Сосин [22Ь] и Долгов [222] считают, что окисление ароматических соединений во фталевый и бензойный альдегиды протекает ступенчато. Например, нафталин превращается в нафтол, в нафтогидрохинон, затем во фталевый ангидрид и, наконец, в СОг- Поэтому большинство исследователей, стремившихся к получению продуктов мягкого окисления, придавало большое значение определению условий быстрого вывода из зоны реакции кислородсодержащих соединений. В определенных условиях низкая селективность процессов может быть следствием невыгодных соотношений скоростей образования и превращения промежуточных стабильных кислородсодержащих соединений (альдегиды, окиси, олефины, кислоты), что препятствует накоплению ценных продуктов. Однако эта причина не может быть единственной и общей. На типичных катализаторах глубокого окисления углеводородов (хромиты магния и меди и др.) при 200—400°С альдегиды окисляются главным образом в кислоты и только частично в СОг [128]. В этих же условиях углеводороды окисляются до воды и углекислого газа, а в продуктах реакции обнаружены следы аль-дегидоа и кислот. Все эти факты заставляют критически отнестись к принятым в литературе схемам окисления углеводородов, часто не Доказанным прямыми опытами. [c.79]

При каталитическом окислении метиЛ и полиметилбензолов в отсутствие растворителя основными продуктами реакции являются одноосновные кислоты, спирты, сложные эфиры и др. Соотношение этих продуктов в оксидате зависит от природы углеводорода и условий окисления. Так, например, при окислении толуола выход бензойной кислотк может достигать более 80— 90%, а в случае окисления изомеров ксилола выход фталевых кислот не превышает 15—23% и основными продуктами реакции являются толуиловые кислоты [9, 91]. Прекращение окисления на стадии образования ароматических монокислот может быть следствием дезактивирующего влияния карбоксильной группы на окисление оставшихся метильных групп, дезактивации катализатора, накопления в оксидате ингибиторов окисления, нарушением условий гомогенности оксидата и др. Отмечается, что замедление реакции окисления обусловлено в основном не электрофильностью образующейся карбоксильной группы, а ее склонностью к комплексообразованию и солеобразованию с ионом металла катализатора. [c.30]