Восстановленная медь как катализатор

Все изменения, происходящие с меднооксидными катализаторами в процессе эксплуатации, являются Необратимыми. Восстановить у катализаторов ИК-12-1 и ИК-12-3 исходную активность можно лишь повторной пропиткой их раствором аммиачного комплекса карбоната меди с последующим прокаливанием при 400°С. [c.53]

Воспроизводимость селективности от системы к системе очень хорошая, поэтому наиболее эффективный для данной реакции катализатор может быть выбран сейчас с достаточной надежностью. Таким образом, если требуется восстановить ацетиленовую связь в олефиновую и одновременно уменьшить до минимума образование парафина, то палладий будет почти наверняка наилучшим катализатором, тогда как, если желательно образование парафина, иридий и осмий, вероятно, будут наиболее подходящими. Если необходимо восстановить сопряженный диен, то гидрогенизация одной двойной связи лучше всего выполняется на меди или платине, в то время как 1,4-присоединение, видимо, пройдет более успешно при использовании кобальта или палладия. Однако эти выводы следует делать осторожно. Закономерности, которые отмечались до сих пор, наблюдались по необходимости на простейших молекулах. Дальнейшей стадией изучения поведения катализаторов является исследование гидрогенизации более сложных систем, так как другие факторы, особенно стерические, также должны приниматься во внимание. Начало в этом направлении уже положено. Например, селективность имеет тенденцию возрастать с увеличением молекулярного веса так, селективность ди-метилацетилена выше, чем самого ацетилена. Хотя причиной этого [c.460]

Рассмотрим также гидрирование бутилового эфира олеиновой кислоты, протекающее по уравнению (3). Двойная связь этого соединения может быть восстановлена при очень мягких условиях с образованием бутилового эфира стеариновой кислоты. Однако если пытаться восстановить эфирную группу в присутствии хромита меди, то образуется только насыщенный стеариловый спирт. При условиях, необходимых для восстановления эфирной группы, происходит также и гидрирование двойной углерод-углеродной связи. Удалось, однако, найти возможность, восстановления эфирной группы, не затрагивая двойной связи, если в качестве катализатора использовать хромит цинка [253], поскольку этот катализатор совершенно неактивен по отношению к двойной связи. [c.129]

Следы ионов двухвалентной меди уменьшают продолжительность индукционного периода [108] при аутоокислении олефинов на 39—97%. Соединения, способные восстановить металл, отсутствуют вначале. Такими восстановителями могут быть антиокислители в результате образуется металлическая медь, являющаяся катализатором [c.319]

Железо, медь и палладий на угле из кокосового ореха, обработанном азотной кислотой, не являются эффективными катализаторами полимеризации. Не эффективна, как сообщается, также и окись цинка на угле. В этом случае окись цинка, полученную разложением нитрата цинка, невозможно восстановить водородом. [c.318]

Другим примером использования этого метода является изучение системы окись меди на -[-окиси алюминия [3]. При очень низких концентрациях окись меди сильно парамагнитна в противоположность тому, что имеет место в случае чистой кристаллической окиси меди. Если теперь окись меди восстановить до металла, то система станет диамагнитной. Можно предположить, что в восстановленном состоянии медь спекается и это приводит к увеличению размера частиц. Тогда при повторном окислении об этом росте частиц должен был бы свидетельствовать уменьшенный парамагнетизм, обусловленный увеличением константы Вейсса. Однако в действительности никакой миграции, приводящей к увеличению частиц в процессе спекания в этой системе, не наблюдалось, хотя, как будет показано ниже, подобное спекание в никелевых катализаторах на носителях легко обнаруживается магнитным методом. [c.115]

Особый интерес представляют методы определения меди в присутствии посторонних компонентов, зачастую мешающих при использовании иных методов. Одним из таких элементов является уран, который оказалось возможным определять наряду с медью в реакторных топливах [201, 202]. Наиболее совершенным является вариант, описанный Шульцем и Томсоном [202]. В этом методе одновременное определение урана и меди, добавляемой в топливо в качестве катализатора, основано на том, что Си - восстанавливается на ртутном электроде в сернокислой среде обратимо, а иОг — необратимо. Это позволяет восстановить оба иона, а затем избирательно окислить медь. Определение выполняют в ячейке, показанной на рис. 6. В электролизер 1 вводят около 6 мл очищенной ртути, 5 мл [c.21]

Под действием каталитических ядов в процессе эксплуатации катализаторы могут частично или полностью потерять свою активность. В ряде случаев, если не полностью, то частично возможно восстановить его активность после того, как прекратилось действие каталитического яда. Некоторые вещества отравляют катализатор необратимо. К каталитическим ядам следует отнести сероводород и органические соединения серы, соединения мышьяка, галогенов, фосфора, свинца и меди. Сырье (углеводороды) и водяной пар, поданные отдельно или нри малых концентрациях одного из компонентов, также можно рассдштривать как каталитические яды. [c.84]

Активный предварительно восстановленный хромит меди восстанавливает альдегиды и кетоны при комнатной температуре и давлении 200 атм, хотя, чтобы восстановить карбонильную группу в ацетильных производых ароматических соединений, требуется повысить температуру до 100°С /2, 8/. Чем менее активен катализатор, тем более высокие температуры требуются для восстановления карбонильных групп обоих типов. При гидрировании акролеина образуется немного аллилового спирта и значительное количество -пропилового спирта /2/, даже если процесс проводят на самых активных катализаторах и в самых мягких условиях. [c.234]

Восстановление тройных связей проводят либо как каталитическое гидрирование, либо с помошью других перечисленных методов. Сравнительная реакционная способность двойных и тройных связей зависит от природы катализатора [233]. В ирисутствии большинства катализаторов, в частности палладия, тройные связи гидрируются легче и, следовательно, оказывается возможным присоединить только 1 моль водорода и восстановить тройную связь до двойной (обычно этот процесс протекает как стереоселективное син-присоединение). Кроме того, можно провести восстановление тройной связи, не затронув двойную связь, присутствующую в той же молекуле [234]. Наиболее удобным для этой цели оказался катализатор Линдлара (Рс1—СаСОз—РЬО) [235]. Селективное восстановление тройных связей до двойных можно осуществить и при действии гидрида диизобутилалюминия [236], пары цинк — медь, [237] (обычно это стереоселективное син-ирисоединение) или (только для внутренних тройных связей) щелочных металлов (натрия, лития) в жидком аммиаке или низкомолекулярном амине (стереоселективное анти-присоединение). Терминальные алкины не восстанавливаются в системе Ыа—МНз, так как в этих условиях они превращаются в ацетиленид-ионы. Однако и терминальные тройные связи можно восстановить до двойных добавлением к системе металлический натрий — жидкий аммиак сульфата аммония, что приводит к освобождению молекулы ацетилена 1238]. [c.179]

Такие фенолы, как резорцин и -нафтол, можно частично восстановить до циклоалканонов восстанавливающими агентами, например водородом в присутствии катализаторов — никеля Рене или восстановленной формы катализатора гидрирования фирмы Universal Oil Produ ts [6, 7], хромита меди [8] и палладия с N-этил-морфолином [9]. Ясно, что этот метод синтеза имеет лишь ограниченное применение, несмотря на то что в некоторых случаях он дает высокие выходы. [c.116]

Наиб, широко применяют хим. способы М., к-рые основаны гл. обр. на окислит.-восстановит. р-циях. При этом реагентами служат окислители и восстановители в любом агрегатном состоянии. Обычно анализируемый объект подвергают сухому нлн мокрому окислению. Сухое окисление можно осуществить, напр., кислородом воздуха при нагр. в прнс т. катализаторов или без них (в трубке, тигле, муфельной печи, калориметрич. бомбе). Этот способ используют при анализе мн. прир. объектов (битумы, смолы и др.) для определения в них таких элементов, как Н, В, С, N, S, Р, галогены и др. Одним из способов сухой окислит. М. является сплавление с окислителями (наиб, часто используют NajOi). Однако из полученного продукта сложно выделить отдельные составляющие для послед, их анализа, что связано с мешающим взаимным влиянием содержащихся в нем в-в. Окислительную М. применяют, в частности, для определения азота в орг. соед. по методу Дюма. В качестве окислителей используют оксиды меди(П), никеля, марганца, ванадия, свинца, кобальта (иногда с добавлением Oj). в автоматич. анализаторах сухую окислит. М. осуществляют газообразным кислородом или твердыми окислителями в присут. катализатора элементы определяют хроматографически в виде Oj, HjO, Nj, SOj и др. [c.88]

Тетрагидро-7--пироны. Восстановление цикла 7-пирона химическими средствами не пригодно для получения тетрагидропирона. Большая часть, восстановителей или не действует на пироновый цикл, или приводит к раскрытию цикла [118]. Однако можно восстановить пироновый цикл каталитически. Борш [162] провел селективное гидрирование двух углерод-угле-родных двойных связей с помощью коллоидальной платины. Аналогичные результаты позднее были получены при применении палладия на карбонате стронция [163]. Изучение реакции гидрирования многих производных у-пирона с применением палладия на различных носителях показало, что-исчерпывающее гидрирование приводит к тетрагидро-т--пиранолам [164]. Если остановить гидрирование после присоединения 1 и 2 молей водорода, то удается получить с малыми выходами дигидро- и тетрагидропироны. Гидрирование --пирона под высоким давлением в присутствии хромита меди [165] приводит к получению 50% 4-окситетрагидропирана и 23% тетрагидро- у-пирана, в то время как гидрирование в присутствии скелетного никелевого катализатора при умеренных давлениях [166] дает только первое из названных веществ. Гидрирование в присутствии скелетного никелевого катализатора, активированного платинохлористоводородной кислотой и следами щелочи, приводит к частичному раскрытию цикла, главными же продуктами гидрирования в случае диметилпирона являются два изомерных 2,6-дк- [c.302]

Каталитическое восстановление карбазола и его производных было изучено Адкинсом и Кунрадтом [64]. В то время как Браун не смог осуществить гидрирование самого карбазола над никелевым катализатором и только восстановил 9-метилкарбазол до 9-метилтеграгидро- и 9-метилоктагидрокарбазола, Адкинс в присутствии скелетного никеля и хромита меди как катализаторов получил результаты, приводимые в табл. 1. [c.242]

В организме животного дегидроаскорбиновая кислота может восстановиться в /-аскорбиновую кислоту, почему и обладает противоцынготнымй свойствами. Повышение температуры способствует быстрому разрушению дегидроаскорбиновой кислоты. Этому способствует также повышение pH раствора [4]. Медь является весьма сильным катализатором при окислении аскорбиновой кис- лоты, между тем как при разрушении дегидроаскорбиновой кислоты медь не оказывает влияния. [c.17]

Особый интерес представляют методы определения меди в присутствии посторонних компонентов, зачастую мешающих при использовании иных методов. Одним из таких элементов является уран, который оказалось возможным определять наряду с медью в реакторных топливах [175, 176]. Наиболее совершенным является вариант, описанный Шульцем и Томсоном [176]. В этом методе одновременное определение урана и меди, добавляемой в топливо в качестве катализатора, основано на том, что ион восстанавливается на ртутном электроде в сернокислой среде обратимо, а ион иОз — необратимо. Это позволяет восстановить оба иона, а затем избирательно окислить медь. Определение выполняют в ячейке, noKasannoii на рис. 7. В электролизер 1 вводят около 6 мл очищенной рути, 5 мл 1н. H2SO4 и аликвотную порцию раствора пробы. Раствор деаэрируют в течение 5 мин током очищенного азота [последний пропускают через две склянки, заполненные раствором Сг2(304)з], устанавливают потенциал рабочего (ртутного) электрода равным —0,3 в относительно Ag/Ag l-электрода. Электролиз ведут до тех пор, пока сила тока, протекающего через ячейку, не снизится до 50 мка. Затем изме- [c.20]

Окисление можно осуществить с помо щью серебряного катализатора, а дегидрогенизацию в присутствии восстанов лениой меди были также успешно применены для обеих реакций и другие катализаторы. Так Ottensooser каталитическим окислением воздухом при 335—340° над окисью цинка превратил в соответствующий кетон 93% вторичного бутилового спирта. В качестве п ро-мышленного способа было предложено проводить смесь воздуха и паров спирта над катализатором, нагретым по крайней мере до 500° при этом для поддержания нужной температуры достаточно теплоты реакции. В качестве катализатора была предложена медь или в чистом виде, или с примесью других металлов, например цинка. [c.431]

Правда, было показано, что, пользуясь методом Сабатье, можно. восстановить ацетамид и пропионамид в смесь алкил- и диал-киламинов [658], но этот метод не приобрел никакого значения. Адкинс и Войчик [659] проводят реакцию под давлением с катализатором медь — окись хрома, применяя диоксан в качестве раз бавителя. Они объясняют благоприятное действие диоксана T6Mj что диоксан поглощает воду, образующуюся в процессе реакции, которая не может поэтому оказывать такого сильного гидролизующего действия, как обычно, В качестве побочных продуктов реакции образуются преимущественно вторичные амины. Например, при восстановлении 54 г а-фенилбутирамида в 125 мл диоксана в присутствии 10 8 катализатора при 250 ати и 250° в течение [c.247]

В разбавленных солянокислых растворах платина(1У) образует с иодид-нымн ионами розовый комплекс. Основанный на этом метод оиределения платины по чувствительности подобен методу с применением хлорида олова [35]. Анализируемый раствор не должен содержать окислителей, выделяющих иод, и восстановителей, которые могли бы восстановить платину(ГУ). Реакция протекает медленно. 13агревание раствора до температуры 60° и добавление микрограммовых количеств меди как катализатора значительно ускоряет реакцию. Максимальная окраска в этих условиях развивается уже через 15 мин. В присутствии катализатора, но без нагревания максимальная окраска появляется только через 40 мин. [c.310]

Широко было использовано восстановление производных трифторуксусной кислоты. Свартс предложил использовать платину в качестве катализатора при восстановлении как ангидрида, так и амида трифторуксусной кислоты 213]. Б случае ангидрида восстановление не останавливается на стадии получения СР3СН2ОН, а идет до СР3СН3, в случае же амида получается спирт. При попытках повторения этих опытов встретились трудности, поскольку методика приготовления катализатора в оригинальной работе описана недостаточно подробно. Восстановить эфиры трифторуксусной кислоты водородом на хромите меди не удалось спирт, содержащий три атома фтора, был получен с хорошим выходом в результате реакции восстановления с использованием платинового катализатора Адамса, взятого в избытке [67]. [c.406]

Соединения, не содержащие аминного азота, перед разложением серной кислотой в присутствии катализаторов следует восстановить, например, цинком в соляной кислоте, элементной серой, порошкообразной медью, трихлоридом титана, дитиони-том натрия и т. п. [c.337]

Так, в кислой среде метилртуть хлоридом олова не восстанавливае в щелочной среде — на 67 %. Добавление к восстановителю ионов ме повышает степень восстановления метилртути до 82 %, а при предвари ном добавлении к анализируемому раствору комбинированного рас окислителя (персульфата калия) и катализатора (ионов меди (П)) в< новление метилрути достигает 100 % [360]. Эффективность восстанов органических форм ртути зависит от концентрации щелочи и хлорид ва, а также от соотношения анализируемой пробы и восстановителя 602, 607]. Для достижения полноты восстановления ртутьорганическу динений используют катализаторы — соли золота, серебра, кадмия, к та, палладия. Наиболее эффективны соли кадмия [487]. Впервые ком рованный восстановитель хлорид олова — кадмий (II) в щелочной ср( пользован при определении метилртути в биологических образцах Магоса) [462]. В дальнейшем его использовали для анализа как биоло [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология