Лактоны, гликоли из них

При неполном окислении 1,4-гликолей также могут получаться лактоны, например бутиролактон из бутандиола-1,4. По-видимому, возникающая при окислении -оксимасляная кислота в момент образования теряет воду и дает лактон [c.571]

Простые и сложные эфиры Некоторые гликоли Лактоны [c.407]

Низкомолекулярные фракции некоторых полиамидов растворяются в метаноле и этаноле. Высококипя-щие спирты, гликоли, лактамы и лактоны используют [c.85]

Мономерами могут быть соединения, содержащие кратные связи (алкены и алкадиены, ацетиленовые углеводороды, производные ненасыщенных кислот и др.), легко раскрывающиеся циклы (оксиды алкенов, лактамы, лактоны и др.), соединения с разнообразными функциональными группами и подвижными атомами (дикарбоновые кислоты, аминокислоты, альдегиды, гликоли, фенолы, диамины и др.). При этом необходимым условием использования низкомолекулярных соединений в качестве мономеров является их полифункциональность. [c.318]

Естественно, что оксилактон (IV) при титровании его водного раствора на холоду показывает отсутствие карбоксильной группы при нагревании он поглощает один эквивалент щелочи, что указывает на наличие одной карбоксильной группы в виде лактона [29]. Оксилактон (IV) содержит одну гидроксильную группу, связанную в виде внутреннего эфира (лактона), а вторую — свободную, что определено по наличию одного активного атома водорода и образованию моноацетата (XI) при ацетил ирован ии. а, Р-Положение двух гидроксильных групп в молекуле лактона (IV) исключается, так как пантотеновая кислота не окисляется тетраацетатом свинца и йодной кислотой в водном растворе [5], т. е. не подвергается реакциям, характерным для а-гликолей. Расположение одной гидроксильной группы в а-положении к карбоксильной группе диоксикислоты (X) следует из того, что диоксикислота дает положительную реакцию с хлорным железом [30] и при разложении серной кислотой образует окись углерода [5]. Следовательно, имеются все данные полагать, что образование лактона происходит по второй гидроксильной группе, находящейся в у-положении. [c.59]

Взаимные превращения типа цикл—открытая цепь, включающие миграцию протона, могут происходить также между различными изомерными структурами моноэфиры 1,3-гликолей и 2-окси- ж-ди-оксаны (I и II), ,7-или 7, о-ненасыщенные кислоты (П1, V) и насыщенные у-или -лактоны (IV и VI), иминосоединения, полученные 30 [c.467]

Y-Лактоны, подобно эфирам оксикислот, образуют с избытком реактива Гриньяра гликоли [1] [c.230]

Изучая направление отщепления воды при дегидратации, Райнхарт и Перкинс установили, что а, у-диалкил-р, у-нена-сыщенные эфиры или кислоты при нагревании в присутствии минеральной кислоты медленно превращаются в у-лактоны, а а, р-ненасыщенные изомеры не изменяются. Таким образом, при нагревании смеси а,р- и р,у-ненасыщенных эфиров с серной кислотой в кипящем гликоле возможно их разделение (лактоны кипят на 20—25° С ниже) и выделение а, р-ненасыщенных кислот в чистом виде. Если же в а-положении отсутствует алкил, то а, р-ненасыщенная кислота переходит в р, у-ненасыщенный изомер. Изменение последовательности омыления и дегидратации иногда сказывается на положении двойной связи . [c.40]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120— 200°С — термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянии. Обычное соотношение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 111, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем [c.375]

Для получения блестящих осадков никеля предложено большое число добавок к сернокислому электролиту, относящихся к различным классам органических соединений сульфосоединения ароматического ряда, ненасыщенные спирты и гликоли, содержащие двойную или тройную связь (1,4-бутиндиол, пропаргиловый спирт и их производные), лактоны (кумарин и его производные), азотсодержащие соединения (хинолин, хинальдин, пиридин и др.), аминозамещенный тиокарбамид, алкилзамещенпые нитрилы и т. д. Многие из этих веществ (исключая некоторые ароматические сульфосоединения) оказывают выравнивающее деЙ- [c.408]

Правило октантов — лишь пример из значительного числа эмпирических и полуэмпирических закономерностей, связывающих конформацию и конфигурацию оптически активных соединений с характерными для них знаками эффекта Коттона. Так, в работах Клайна с сотрудниками [148] было предложено правило секторов для лактонов. Работы японских авторов посвящены правилам для определения конфигурации циклических спиртов и гликолей по знаку эффекта Коттона их бензоатов [149]. Риппергер [150] предложил правило квадрантов для определения знака эффекта Коттона дитиоурета-нов оптически активных аминов. [c.412]

Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются в первичные и вторичные спирты, причем часто реакция сопровождается конденсацией двух молекул с образованием гликолей. Восстановление до углеводородов происходит только в исключительных случаях. Амальгаму натрия можно также применять для восстановления енсльных групп, гидроксильных групп н лактонов монооксикарбоновых кислот. Вместе с тем в лактонах полиоксикарбоновых кислот происходит восстановление карбоксильной группы, что приводит к образованию соединений типа сахаров. В этих случаях большое значение для продолжительности реакции и ее выхода имеет pH раствора. Оптимальное значение рН=3—3,5 (по бумаге конго) поддерживают добавлением 25%-ной серной кислоты . [c.492]

Ангидриды кислот реагируют труднее. Чаще используют восстановление циклических ангидридов дикарбоновых кислот, которые в зависимости от условий могут давать гликоли или лактоны. Так, более сильные комплексные гидриды восстанавливают фталевый ангидрид до фталилового спирта, в контролируемых условиях, [c.134]

ЦИКЛОДЕГИДРАТАЦИЯ, дегидратация орг. соединепий, сопровождающаяся образованием цикла. Примеры синтез окисей алкиленов из гликолей, образовапие лактонов из [c.682]

При нагревании а,7-диалкил-р,7-непредельных сложных ыЬиров и самих кислот с кислотой происходит их медленное превращение в -у-лактоны. Соответствующие а,3-непредельные изомеры можно выделить обратно в неизмененном состоянии Таким образом, при обработке смеси двух изомерных сложных эфиров или самих кислот серной кислотой в кипящем гликоле разрушается несопряженный изомер, тогда как изомер с сопряженной системой кратных связей не претерпевает изменений. Пзо.мерные сложные эфиры и кислоты имеют очень близкие температуры кипения (ср. примечание б), тогда как -[-лактон кипит иа 20—25° ниже, чем А -кмслота, и, таким образом, он. может быть без труда отделен от кислоты фракционной перегонкой. Кислоту можно также отделить от лактона экстрагированием раствором соды, или же можно осадить в виде бариевой соли, обработав смесь раствором гидроокиси бария в метиловом спирте. [c.42]

Др примеры цикло дегидратации - синтез эпоксидов из гликолей, лактидов и лактонов из у-гидроксикислот, напр [c.10]

Продукт реакции, мопоэфир, еще содержит остаточный гидроксил и соответствующую карбоксильную группу. Он может поэтому присоединить к себе еще одну молек лу либо гликоля, либо янтарной кислоты, либо такого же эфира. В последнем случае он образует соединение типа лактона [c.151]

Многие вещества, содержащие у-лактонную группировку, используются в производстве душистых и лекарственных 1веществ (1), сульфо-лактоновых кислот (2), 1, 4 — гликолей (3) и др. [c.114]

Число концевых группировок обычно определяют, исходя из предполагаемого механизма реакции и из допущения, что они не претерпевают изменения в ходе реакции образования полимера, а также при выделении, очистке и фракционировании его. Так, например, принято считать, что при поликонденсации оксикислот или аминокислот (или при полимеризации лактонов и лактамов) полученные полиэфиры и полиамиды обязательно должны содержать на одном конце макромолекулы карбоксильную группу, а на другом — гидроксильную или аминную. Или, например, предполагается, что при полимеризации, инициированной перекисями, каждая молекула содержит два (при рекомбинационном механизме обрыва цепи) или один (при обрыве путем диспропорционирования) остаток молекулы перекиси. Однако такое допущение является весьма грубым, ибо в процессе реакции может происходить потеря или изменение природы концевых групп вследствие их неустойчивости при высокой температуре. Может иметь место также более сложный механизм образования полимера (попутное образование циклических и разветвленных полимеров, передача цепи, наложение различных механизмов обрыва и т. д.). В случае поликонденсации двух бифункциональных соединений (например, ди-карбоновой кислоты и гликоля) может иметь место нарушение эквивалентного соотношения компонентов в результате улетучивания одного из реагентов, и, таким образом, в образце полимера каких-то групп может оказаться больше, чем предполагается, исходя из экви-молекулярности соотношения компонентов реакции. [c.256]

О. сравнительно легко отщепляют воду, при этом из а-О. образуются лактиды, из -O. — а, -непредельные к-ты, из у- и 6-0. — лактоны. Широко распространены в растит, мире нек-рые, напр, лимонная в яблочная к-ты, играют важную роль в биохим. процессах, происходящих в живых организмах. Получ. гидролиз галогензамещенных к-т присоединение Н2О к непредельным к-там действие HNOj на аминокислоты восст. кетокислот окисл. гликолей, оксиальдегидов гидролиз оксинитрилов с помощью Mg-и Zn-opr. соед. по р-ции Реформатского циангидриновый синтез. См., напр.. Молочная кислота, Рицинолевая кислота, Салициловая кислота, Яблочная кислота. [c.401]

ЦИКЛОДЕГИДРАТАЦИЯ, дегидратация орг. соединений, сопровождающаяся образованием цикла. Примеры синтез окисей алкиленов из гликолей, образование лактонов из -у-оксикислот, получение фурфурола из пентозансодержа-щего сырья. (-1 [c.682]

Более или менее наглядными примерами ионной полимеризации являются реакции ноликонденсации, дающие полиэфиры или полиамиды. Такие полимеры могут быть образованы из двухосновных кислот и двухатомных спиртов или из диаминов, их циклических солей, лактонов и лактамов с обычными кислотами или основаниями. Более интересные реакции — образование полиэфиров или нолиаминов под действием кислоты или основания на окись этилена и соединения типа этиленимина. Полимеризация окиси этилена была известна и раньше [210]. Свободнорадикальные системы в данном случае неэффективны, но можно использовать катализаторы Фриделя-Крафтса, как, например, четыреххлористое олово [260]. Другими и более умеренными но-лимеризующими агентами являются гликоли, амины, меркаптаны и обычные кислоты или основания подобное действие проявляет и этиленимин [258]. Эти реакции, вероятно, протекают через стадию роста [c.258]

Youtz для приготовления гликоля предложил электролиз растворов гидроокисей щелочных металлов в присутствии олефинов под давлением от 20 до 200 ат. Гидрирование лактонов также дает гликоли . [c.554]

Лактоны. Лактоны взаимодействуют с реактивами Гриньяра подобно сложным эфирам, однако продуктами реакции в этом случае являются гликоли, В качестве примера можно привести превращение у-пеларгонлак-тона в 2-метилдекандиол-2,5 (СОП, 10, 32 выход 57%) [c.402]

Было выяснено, что часть лактопа остается ненрогидрировавшей,. даже при очень малых объемных скоростях (рис.). Реакционная смесь после гидрирования содержит целевой продукт — высококипящий гликоль С12Н26О2, ненрореагировавший лактон и сравнительно низкоки-пящий продукт, вероятно, замещенный тетрагидропиран [5]. Исследование непрореагировавшего лактопа методом ГЖХ показало, что в противоположность исходному лактону, содержавшему 60—70% первого изомера, он состоит теперь на (16% из второго изомера. Таким образом, [c.52]

Ордельт [145] исследовал процесс образования полиэфиров из этиленгликоля и малеинового ангидрида и яашея, что в этом случае имеет место побочная реакция пржсоедипедия этиленгликоля к двойной связи малеиновой кислоты с Образованием эфиров оксиэтоксиянтарной кислоты. Такой процесс сопровождается уменьшением содержания двойных связей и приводит к раннему застудневанию полиэфира вследствие его сшивания по разветвлениям. Наличие этой реакции объясняет расхождение между. величинами молекулярных весов, определенных различными способами, что связано с возможностью образования лактонов по месту присоединения гликоля [c.238]

Для синтеза сложных полиэфиров чаще всего применяют адипиновую кислоту, фталевый ангидрид, димери-зованную линолевую кислоту ( димерная кислота), гликоли (этилен-, пропилен-, бутилен-1,3-, бутилен-1,4- и диэтиленгликоли) и триолы (глицерин, гексантриол-1,2,6, триметилолпропан и триметилолэтан). Пентаэритрит можно применять для получения сшитых полиуретанов. Для синтеза полиэфиров используют и лактоны, например капролактон [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология