Комплексы двумя лигандами

Мы показали, что магнитные свойства и окраска комплексов переходных металлов зависят от природы лигандов и металла, которая влияет на энергию расщепления кристаллическим полем, А . Тем самым получен ответ на два вопроса из числа поставленных в начале данного раздела. Можно также объяснить необычную устойчивость 3 - и -конфигураций в комплексах с лигандами сильного поля. Эти конфигурации соответствуют полузаполненному и полностью заполненному Г2 ,-уровням. Они обладают повышенной устойчивостью при большом расщеплении уровней по той же причине, по которой устойчивы конфигурации 3 и 3 °, когда все пять -орбиталей имеют одинаковую энергию. Устойчивость 3 - и -конфигураций более заметна в комплексах с лигандами слабого поля, где расщепление кристаллическим полем невелико. [c.237]

Таким образом, в комплексах между лигандами и центральным атомом кроме ст-связывания возможно два типа л-взаимодействия [c.515]

Бесспиновые тетрагональные комплексы никеля(П), в которых два лиганда, занимающие либо цис-, либо транс-положения, отличаются от четырех других, но имеют схожие величины Од, дают спектры, очень похожие на спектры комплексов 0 . Например, если искажение в транс-комплексе близко к нулю (см. рис. 10.17), ожидается типичный спектр [c.105]

Можно установить два класса акцепторов класс А, к которому относятся металлы, образующие наиболее прочные комплексы с лигандами, донорные атомы которых являются первыми элементами каждой группы периодической системы (Ы, О и Р), и класс Б, включающий те металлы, которые образуют наиболее прочные комплексы с лигандами, имеющими в качестве доноров атомы второго и последующего элементов каждой группы. При этом следует указать, что металл в каждой степени окисления должен рассматриваться как самостоятельный акцептор. Большинство металлов с пустыми или полностью заполненными (п — 1) -орбиталями принадлежат к классу А, так же как и переходный элемент, у атома которого имеется один, два или три -электрона. К классу Б относится лишь незначительное число металлов. Почти все переходные элементы занимают промежуточное положение. Ниже приведена рассмотренная классификация металлов-акцепторов [c.241]

Как правило, полидентатный лиганд занимает во внутренней координационной сфере соседние места. В октаэдрических и квадратных комплексах бидентатные лиганды занимают два г ис-положения (рис. [c.119]

Особый интерес представляют комплексы с лигандом, занимающим два координационных места, так как в этом случае локализуется только лишь [c.379]

Многоядерные комплексы, содержащие лиганды, которые обладают несколькими неподеленными электронными ларами. Такие лиганды могут образовывать связи с двумя комплексообразователями играя роль, мостиковой группы (—X—) между ними. При одной мостиковой группе Ме — X — Ме два комплекса имеют одну общую вершину, при двух мостиковых группах (а) — две общие вершины (т. е. общее ребро), а при трех группах (б) —три общие вершины (т. е. общую грань) [c.115]

Генетические связи между начальным и конечным продуктами реакции осуществляется через активированный комплекс, который может быть исходной частицей, потерявшей лиганд А—А или присоединившей два лиганда В. В обоих случаях изменяется координационное число, а значит, и вся координационная фигура. Генетические связи при изменении координационного числа нарушаются [c.74]

В комплексах между лигандами и центральным атомом кроме <г-связывания возможно два типа т-взаимодействия [c.563]

За промывкой следует элюция очищенного вещества с сорбента. Как уже упоминалось, здесь можно использовать два подхода специфическую (конкурентную) элюцию и неспецифическую. Первый подход базируется на конкурентном освобождении вещества из комплекса с лигандом сорбента либо за счет элюции раствором свободного лиганда (лучше иного, чем на сорбенте), который связывает вещество в виде растворимого комплекса, удаляемого с элюентом, либо за счет внесения в элюент аналога вещества, способного образовывать биоспецифический комплекс с лигандом сорбента, вытесняя очищаемое вещество. [c.406]

Порошкообразный цинк всыпают при небольиюм нагревании в водный раствор цианида калия. Наблюдают переход цинка в раствор, очевидно за счет окисления и комплексообразования (КЧ==4). Поскольку в реакционной смеси имеются два лиганда — цианид-ион N и гидроксид-ион ОН (укажите, почему в растворе имеются ОН--ионы), установите на основе справочных данных, какой комплекс должен образоваться в этом процессе. Составьте уравнение реакции. Будет ли данная реакция необратимой [c.125]

На этой схеме показан лишь фрагмент исходного комплекса родия, содержащий два лиганда - этилен и водород. Остальные лиганды не принимают участия в реакции внедрения, при которой координационное число родия уменьшается на единицу. Такой процесс становится возможным благодаря тому, что при координации к иону переходного металла молекула олефина активируется за счет переноса электронной плотности со связывающей ге-ор-битали олефина на вакантную -орбиталь металла и с -орбитали металла на разрыхляющую тс-орбиталь олефина (рис. 29.2). [c.375]

Однако если в октаэдрическом комплексе два лиганда А заменены на лиганды В, то возможны два различных расположения лигандов друг относительно друга. Поэтому комплексныесоединения типа МеА4Ва имеют 2 геометрических изомера. Если оба лиганда В расположены рядом, то такое соединение называется ч с-изомером, если же лиганды В расположены по разные стороны от комплексообразователя, то /пранс-изомером [c.69]

И промывания диметилглиоксимат никеля (И) растворяют в соляной кислоте и определяют полярографически содержание диметилглиоксима в растворе, которое эквивалентно искомому содержанию никеля в качестве фонового электролита используют перхлорат натрия [100]. Если в комплексе два лиганда присоединяются к никелю (II), восстановительная волна атома яикеля соответствует обмену шестнадцати электронов. Поэтому метод в восемь раз чувствительнее прямого полярографического определения никеля. Фактически чувствительность метода ограничивается не столько чувствительностью полярографических измерений, сколько растворимостью осадка. Главное преимущество метода не в более высокой чувствительности, а в первую очередь в избирательности образования комплекса никеля(II) с диметилглиоксимом. [c.92]

В общем для пептида, не имеющего полярных боковых цепей, возможны два механизма гидролиза металлсубстратным комплексом. Молекула воды извне активирует карбонил амидной группы или прилегающая координированная ОН-группа действует на амидную группу как нуклеофил. Этот процесс соответствует внутримолекулярному гидролизу комплексом металл — лиганд. Другими словами, процесс а включает промежуточную координацию карбонильной группы, а в процессе б происходит атака карбонила координированным гидроксилом. За протеканием обоих процессов можно следить с помощью воды, обогащенной изотопом 0. [c.357]

В соответствии с правилом Хунда, когда число электронов превышает число d-орбиталей с низкими значениями энергии, возможны два случая размещения электронов по и dg-орбиталям. Если имеются лиганды, которые характеризуются слабым расщепляющим воздействием на центральный ион d-элемента (например, F ), то электроны после заполнения de-орбиталей будут занимать d -орбитали без спаривания спинов — по одному на каждой свободной орбитали (ячейке), как и в свободном ионе. В этом случае образуются высокоспиновые комплексы [FeFol , [ oFel и им подобные. В комплексах, содержащих лиганды с большим расщепляющим воздействием (подобно N ), происходит переход электронов в уже занятые ячейки с более низкой энергией на de-орбитали, электроны спариваются, спин электронов уменьшается, образуются устойчивые низкоспиновые комплексы lFe( N)r,] , [Fe( N),i]- , [ o( N)ol , [ o(NH3),i] и т. п. Энергия, необходимая для спаривания (перевода) электронов, компенсируется достаточно высоким кристаллическим полем лигандов. [c.230]

Координационная емкость лиганда — число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса. Чаще всего каждый из лигандов занимает одно место в комплексе. Тогда его называют монодентантным. Однако лиганды могут занимать в комплексе два и более (вплоть до восьми) координационных мест за счет образования с комплексообразователем соответствующего числа химических связей Такие лиганды называются полидентантными. Среди полидентант-ных лигандов различают би-, три-, тетра- и т.д. лиганды. Если в комп- [c.245]

Когда донорные атомы входят в состав цикла, катион металла может расположиться над плоскостью цикла. Например, в соединении [Ад(8в)2]АзРб, которое образуется при взаимодействии Ag[AsF6l с серой в жидком ЗОг, атом Ag координирует циклы За через атомы в положениях 1 и 3. В катионе комплекса [СЫ1(ц -Рз)СоЬ] (Вр4)2 как мостиковый цикл Рз, так и два лиганда [c.121]

Метод дает информацию и о симметрии комплекса. При оди наковых монодентатных лигандах во внутренней сфере они могут быть либо эквивалентными (в тетраэдре, октаэдре и т. д.), либ<( нет, причем неэквивалентность проявляется при достаточно медленном обмене Если в комплексе два типа лигандов, то неэкви валентность возникает даже при октаэдрической конфигурации Например, в спектре МА5В можно ожидать расщепления сигнала лиганда А на два с соотношением площадей 1 4 (от аксиального и экваториальных лигандов соответственно). Расщепление сигна лов Н в сольватах типа МАпВе-п описано ранее. При исследова НИИ аналогичных фторидов МР Ьб на ядрах дополнитель ные сведения о расположении ионов Р дает спин-спиновое рас [c.321]

Форму вытянутого октаэдра имеют комплексы меди (II), хрома (II), марганца (III), кобальта (П),. никеля (II) и (III), платины (II) и т. д., например, [Си(МНз )б] , [Си(Н20 )б1 При этом два лиганда, расположенные по разные стороны от плоскости квадрата, образованного остальными четырьмя лигандами, находятся намного дальше от центрального иона, что приводит к квадратно-плоскост-ной структуре комплекса и позволяет считать координационное число комплексообразователя равным 4. [c.118]

Специфические вненоменклатурные названия некоторых комплексов или лигандов. Амбидеитатный лиганд — лиганд, содержащий несколько(чаще всего — два) электронодонорных центра. При этом, однако, в координации участвует один центр. Пример — амбидентатная группа N S [c.222]

Поскольку из двух орбиталей <т -уровня занята только одна орбиталь, высокоспиновые октаэдрические комплексы геометрически искажены два лиганда находятся на большем расстоянии, чем четыре остальных. Так, в кристалле СгСЬ четыре атома хлора удалены от Сг(П) на 0,239 нм, а два других — на 0,290 нм. [c.603]

Хотя телесный угол Р(ОЕ1)з (109°) значительно меньше, чем для PPhj (145°), но зато в никелевом комплексе три лиганда Р( OEt )з ав родиевом лишь два лиганда PPI13. [c.2198]

Флуоресценция MgXл(a) возрастает по мере добавления экстралиганда, если используется абсолютно сухой бензол. Из табл. 5.3 следует, что в бензоле хлорофилл(а) координируется даже с молекулами, имеющими я1с-связанную электронную пару (первые два лиганда). Молекулы со свободной парой электронов образуют весьма устойчивые комплексы, независимо от того, координируется атом кислорода или азота. Обращает на себя внимание очень высокое сродство к воде (Ку = 3 10 ) и стабилизация экстракомплекса длинными алкилами (С7, С ), что важно для процессов комплексообразования, протекающих в биосистемах. [c.268]

Возможны два механизма окисления — восстановления внешнесфер-ный и внутрисферный. При внещнесферном механизме окислитель и восстановитель взаимодействуют непосредственно друг с другом. Такой механизм характерен для окислительно-восстановительных реакций с участием инертных комплексов обмен лигандов у них идет медленнее, чем перенос электрона. Достаточное условие обмена электронов в этом случае — перестройка комплексных ионов с образованием промежуточного соединения с тем же пространственным расположением лигандов, например систем [c.190]

Во внутреннюю сферу входит комплексообразователь с координируемыми около него лигандами. Например, в молекуле К4[Ре(СК)б] комплексообразователем является Ре +, лигандами— 6 ионов СК . Они составляют внутреннюю сферу [Pe( N)6] . Во внешней координационной сфере находятся ионы К . Лигандами обычно служат однозарядные отрицательные ионы, а также молекулы, подобные Н2О, NHз, С2Н5ОН и др., занимающие одно координационное место в комплексе. Встречаются лиганды, занимающие сразу два места и больше, их называют бидентатными, тридентатными, тетрадентатными и т. д. Это зависит от количества мест во внутренней сфере комплексного соединения, которое данный лиганд может занять. [c.133]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы двумя лигандами: [c.205] [c.205] [c.11] [c.553] [c.375] [c.23] [c.198] [c.107] [c.140] [c.37] [c.2176] [c.53] [c.410] [c.128] [c.273] [c.230] [c.295] [c.475] [c.249] [c.128] [c.81] [c.230] [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология