Ртуть экстракцией дитизоната

В зависимости от кислотности раствора можно разделить катионы всех металлов на две большие группы. Еще большее дифференцирующее действие проявляют органические реактивы, которые являются слабыми кислотами и в то же время образуют очень прочные комплексы с ионами металлов. В качестве примера на рис. 26.3 приведен дитизоновый спектр , т. е. зависимость экстракции дитизонатов некоторых металлов от pH раствора. Из рисунка видно, что ртуть и серебро экстрагируются тетрахлоридом углерода в виде дитизонатов металлов в очень кислой среде ионы висмута и меди экстрагируются в менее кислой среде с повышением pH экстрагируются ионы цинка, кадмия, индия и других металлов. Таким образом, регулируя только pH раствора, можно в значительной мере провести разделение металлов. Подобным образом можно разделить ионы металлов в виде гидр-оксихинолинатов и других комплексных соединений с органическими реактивами. [c.536]

Экстракция дитизонатов кобальта, никеля, цинка и меди хлороформом из тартратных растворов с pH 9,5 исследовалась в работе [687]. Изучалась экстракция дитизонатов кобальта, цинка, кадмия и ртути при разных pH [174], экстракция дитизоната кобальта эфиром [1092]. [c.77]

При изучении экстракции дитизоната ртути с целью ее определения в растительных материалах было замечено, что высокая концентрация солей, которые образуются при нейтрализации кислот, применявшихся для разложения образца, приводит к ухудшению выделения ртути [185]. [c.66]

Из значений констант экстракции дитизонатов следует, что многие элементы экстрагируются вместе с кадмием. Устойчивость дитизоната кадмия в сильнощелочных растворах в присутствии тартратов и цитратов позволяет отделять кадмий от амфотерных металлов, например от цинка или свинца в этих условиях не экстрагируются также висмут и индий. Ртуть, серебро, медь и другие элементы, которые взаимодействуют с дитизоном в кислой среде, могут быть предварительно выделены из растворов кислот [458]. Никель и кобальт можно замаскировать цианидом в сильнощелочной среде [872]. Для отделения никеля можно применять также предварительную экстракцию диметилглиоксимом [784, 937]. [c.212]

Если сначала провести экстракцию дитизоната кадмия из щелочного раствора (отделение от свинца, висмута и основной массы цинка при большом количестве последнего), затем разрушить дитизонат кадмия и перевести кадмий в водный раствор обработкой 0,01 н. соляной кислотой (отделение от меди, никеля, кобальта, серебра, ртути вопреки утверждению автора, считают, что такая обработка достаточно быстра и эффективна) и затем снова экстрагировать дитизонат кадмия из щелочной среды (отделение от последних следов примеси цинка), то таким способом можно количественно отделить и определить кадмий в присутствии всех обычно встречающихся вместе с ним элементов (см. дополнение редактора к списку литературы, стр. 794). [c.793]

Экстракция дитизоната кобальта. Дитизонат кобальта можно экстрагировать четыреххлористым углеродом, лучше всего при pH 7—9. Последующей обработкой экстракта кислотой кобальт снова переводят в водный раствор и так отделяют его от меди, серебра и ртути (II). Никель сопровождает кобальт. [c.834]

Экстракция дитизоната ртути — см. Колориметрические методы (стр. 964). [c.960]

Если присутствуют хлорид-ионы в большом избытке, то тогда экстракцию дитизоната ртути (II) можно проводить при pH 2,0. В этом случае мешает медь, однако экстракцию можно остановить, когда вся ртуть будет экстрагирована, а экстракция меди еще не начнется, ибо первые же следы дитизоната меди окрасят экстракт в красно-фиолетовый цвет. [c.965]

Для разложения основного минерала ртути — киновари — применяют смесь азотной и соляной кислот. В связи со значительной летучестью хлорида ртути сначала пробу обрабатывают при нагревании одной азотной кислотой, а по окончании видимого разложения прекращают нагревание, вводят соляную кислоту, перемешивают (что приводит к растворению киновари) [35] и осторожно нагревают на водяной бане до удаления большей части окислов азота. Но ионы хлора затрудняют экстракцию дитизоната ртути из водной фазы, а образующийся растворе свободный хлор окисляет дитизон. Для устранения влияния окислителей прибавляют мочевину, а при разложении проб вводят возможно меньшее количество (например, 1,0 мл) соляной. кислоты, но обязательно одинаковое для всей партии проб и для всех эталонных растворов шкалы. [c.231]

Лучшим вариантом для устранения мешающего действия посторонних ионов является экстракция дитизонатов при pH = 2 (отделение А , В1, Те , Нд, Си и др.). Селен при этом экстрагируется не более чем на 1,5%. Можно проводить предварительное осаждение селена и теллура совместно с мышьяком. При этом необходимо иметь в виду, что совместно с селеном и теллуром осаждаются также платиновые металлы, золото, серебро и частично медь. При содержании теллура до 10 мкг в пробе он не мешает определению селена. При большем его содержании учитывают поглощение дитизоната теллура. Ртуть можно удалить путем предварительного кратковременного нагревания пробы с порошком металлического железа, золото — восстановлением до металла, а серебро — осаждением в виде хлорида. С целью отделения меди, цинка и свинца экстракт дитизонатов встряхивают с раствором гексацианоферрата(П) калия. [c.241]

Другой метод заключается в экстракции дитизоната кадмия из сильнощелочного раствора, содержащего тартрат и небольшое количество цианида (0,025 М). При этом ртуть и таллий (и небольшие количества свинца и цинка) также экстрагируются висмут, никель, кобальт, серебро, медь и оло-во(И) остаются в водной фазе. Методика подробно описана на стр. 316. В данном разделе кратко изложено теоретическое обоснование методов отделения кадмия. Наибольшее значение имеет способность кадмия экстрагироваться при определенных условиях. Наиболее устойчивым в водной фазе комплексом является, несомненно, С(1(СМ) ", он и определяет способность кадмия к экстракции. [c.312]

Экстракция дитизоната ртути—см. Колориметрические методы (стр. 775). [c.772]

Оптимальные условия экстракции дитизоната серебра те же, что и при качественном обнаружении серебра. Оптимальные условия титрования серебра раствором роданидов сильнокислая среда, небольшой объем органического растворителя. 0,01% концентрация дитизона. Мешает присутствие ртути в больших количествах. [c.48]

Экстракцией из разбавленных растворов минеральных кислот (0,1—0,5 М) ртуть можно отделить от остальных элементов. Ионы Hg2 с дитизоном в кислой среде образуют оранжево-желтый одно-замеш енный дитизонат Hg2(HD2)2, в щелочной среде — фиолетовый двузамещенный дитизонат, который практически не растворяется в воде и в органических растворителях. Эти соединения широкого применения в аналитической химии не нашли [119]. [c.52]

Способность дитизоната серебра экстрагироваться из сильнокислых растворов дает возможность отделить серебро от преобладающих количеств ионов других металлов. При этих условиях в органическую фазу переходит только медь, если она находится в растворе в высокой концентрации, и, кроме того, золото, плати-на(П), палладий и ртуть. Свинец, цинк и кадмий реагируют с дитизоном в нейтральной или слабощелочной среде, поэтому не мешают определению серебра даже при высоких концентрациях [869]. Для отделения серебра от этих элементов пригодна экстракция в присутствии ряда маскирующих веществ [20, 1184, 1452]. В табл. 32 показано маскирующее действие ряда веществ на экстракцию названных металлов. [c.150]

Многие элементы экстрагируются из водных растворов органическими жидкостями в виде комплексных соединений, в особенности внутрикомплексных соединений. Серебро, ртуть, медь, цинк, свинец и другие тяжелые металлы экстрагируются в виде дитизонатов и карбаминатов алюминий, галлий, железо, ванадий и др.—в виде оксихинолятов часто практикуется экстрагирование роданидных комплексов железа, молибдена, кобальта, ниобия и др. Для экстракции соответствующих элементов используют также диметилглиоксим, а-иитрозо-р-нафтол, купферон и многие другие реактивы . [c.322]

Предложено [1542] также проводить экстракцию дитизоната ртути ксилолом в присутствии маскирующих агентов (ЭДТА, цитрат), с добавлением хлорацетата в качестве буфера. После обработки НС1 дитизонат ртути затем экстрагируется ССЬ из той же самой среды. [c.55]

Hg Экстракция дитизоната в четыреххлористый углерод, реэкстракция Hg(II) раствором нитрита натрия избыток нитрита разрушается ННгОН- НС1 и новая экстракция дитизоната ртути (II) в четыреххлористый углерод производится после добавления этилендиаминтетрауксусной кислоты измерение при 492 нм Органические вещества предварительно разлагаются хелат чувствителен к свету возможна двухволновая спектрофотометрия при 567 и 493 нм менее предпочтительно по сравнению с атомно-абсорбционной спектрометрией [c.309]

Несколько особое положение занимают работы Пирса и Пека [708, 709]. Эти исследователи обрабатывают силикагель раствором дитизона в хлорофо рме и высушивают его. Через колонку, наполненную порошком такого силикагеля, пропускают водные растворы разделяемых элементов. Как уже справедливо отмечалось [704], этот метод едва ли можно назвать распределительной хроматографией, ибо вторая фаза здесь не жидкая. Не случайно механизм поглощения ртути на такой колонке отличается от механизма экстракции дитизоната ртути хлороформом — даже состав соединений различный [709]. Механизм сорбции на колонке ближе к ионному обмену, чем к экстракции. [c.219]

Ртуть экстрагируется в виде фиолетового двузамещенного дитизоната. Молярный коэффициент погашения комплекса при А, = 515 нм равен 23 600. В качестве растворителей для экстракции дитизонатов ртути можно использовать хлороформ, ксилол и др. Совместно с ртутью экстрагируются А , Р<1, Ли, Р1 и частично Си. Медь можно замаскировать ЭДТА в слабокислой среде. Ag в присутствии ионов хлора не экстрагируется (0,1 и. НС1), Рё необходимо предварительно извлечь с диметилглиоксимом. Hg ре-экстрагируют 1,5%-ным раствором тиосульфата или 6%-ным раствором KJ (pH 4) [c.164]

Ирвинг и Вильямс [39] установили, что экстракция дитизоната цинка четыреххлористым углеродом протекает быстрее, чем хлороформом, примерно во столько же раз, во сколько раз различаются коэффициенты разделения дитизона между водной и соответствующими органическими фазами. Таким образом, скорость экстракции определяется в первую очередь скоростью хелатообразования, которая, в свою очередь, пропорциональна концентрации дитизона в водной фазе. Ирвинг, Эндрю и Рисдон [42] нашли, что аналогичная зависимость наблюдается при экстракции дитизоната меди, в то время как дитизонат ртути (II) экстрагируется быстро обоими растворителями при рН = 1. Используя хлороформ для замедления экстракции меди и ограничивая время экстракции 1 мин, авторам удалось улучшить отделение ртути(II) от меди по сравнению с результатами, достигаемыми по методу равновесия. [c.483]

Экстракция дитизоната палладия. Дитизонат палладия (И) экстрагируется четыреххлористым углеродом из 1 н. раствора соляной кислоты. Таким способом палладий отделяется от платины (IV), родия (III), иридия (III), иридия (IV), осмия и рутения. Экстрагируются также по крайней мере частично золото (III), ртуть (II) и медь (по Е. В. Sandell). [c.941]

Мешмюи ие ионы. Экстракция дитизоната серебра из 0,5 н. раствора кислоты проходит очень селективно. Мешают ртуть (П), палладий, золото (III), платина (II) и большое количество меди. При добавлении ЭДТА и экстрагировании при pH 4,7 большие количества меди, висмута и свинца не мешают определению, даже при отношении их содержания к содержанию серебра, равном 100 000 1. [c.1009]

Несмотря на то что дитизон является очень хорошим реагентом для аналитического определения целого ряда металлов, и эмпирически дитизонаты металлов изучены довольно подробно, лишь относительно недавно проведено систематическое изучение равновесий, связанных с экстракцией дитизонатов. Вичмэн [1] первым обратил внимание на важность кривых экстракции (процент экстракции металла в зависимости от pH) для аналитических целей. Кольтгоф и Сендэл [2] изучили экстракцию дитизоната цинка и вывели несколько уравнений, описывающих экстракцию ионов двухвалентных металлов. Позднее Эрвинг и Уильямс [3], а также Фурмэн, Мэйсон и Пикола [4] вывели несколько уравнений, которые являются более общими и применимы к экстракционным системам с дитизоном в качестве экстракционного реагента. Если даже равновесия, описывающие экстракцию дитизонатов металлов, теперь, по-видимому, можно считать хорошо понятыми, количество точных данных для различных дитизонатов остается небольшим. Систематические исследования, в результате которых получены соответствующие константы, были выполнены для дитизонатов цинка [2, 5, 6], меди [7, 8], серебра [8, 9] и ртути [10]. [c.140]

Наиболее часто используемый экстракционный метод отделения ртути заключается в извлечении ее в виде дитизоната. Этот метод расс.матривается подробнее при описании методики определения ртути. Экстракцией ртути из сильно кислой среды (наиболее пригодна для этого серная кислота) отделяют ртуть от Сп, Bi, Zn, Ni, Pb и других металлов (кроме Ап, Pt и Рс1). В присутствии хлоридов ртуть отделяется и от серебра. Соляная кислота и хлориды в не слишком высоких концентрациях не мешают экстракции дитизоната ртути. Для отделения ртути от больших количеств меди ее экстрагируют из водного раствора небольшими порциями дитизона (в H I3, I4) до появления в экстракте фиолетовой окраски, обусловленной образованием u(HDz)2. [c.330]

Эта методика была разработана Алленом и Гамильтоном . После разрушения органического вещества медь, висмут ртуть и серебро удаляют экстракцией дитизонатов четыреххлбристым углеродом при pH 3. Вольфрам и молибден извлекают экстракцией их купферратов изоамиловым спиртом и молибден отделяют в виде его дитиолатов петролейным эфиром из холодного 8 н. раствора серной кислоты (применяется и более концентрированный раствор). После удаления молибдена вольфрам может быть извлечен в виде дитиолата из раствора меньшей кислотности, который необходимо нагреть для образования комплексов вольфрама. При использовании в качестве растворителя петролейного эфира максимальная экстракция вольфрама имеет место при pH 0,5—2,0. Количественное извлечение вольфрама не происходит в отсутствие фосфорной кислоты. Железо, титан, ванадий и цирконий могут быть использованы как заменители фосфорной кислоты при добавлении их к вольфраму в молярном отношении, превышающем 4 1. Влияние фосфорной кислоты объясняется образованием ионов фосфорновольфрамовой кислоты, но механизм взаимодействия металлов не ясен. Возможно, они ускоряют реакцию между вольфрамом и дитиолом точно так же, как железо ускоряет реакцию молибдена с дитиолом. Извлечение вольфрама становится менее полным по мере увеличения концентрации электролита, но этот эффект подавляется увеличением концентрации дитиола. Для полного извлечения вольфрама необходимо энергичное встряхивание. Кривая светопоглощения дитиолата вольфрама в петролейном эфире очень похожа на кривую поглощения в бутилацетате (рис. 75, стр. 583). [c.804]

Определению мешают анионы, образующие со ртутью недиссоциирующие или комплексные соединения, причем влияние.этих анионов быстро возрастает при снижении pH раствора. Наиболее сильно даже в малых количествах мешают I" и S ", а при рН<5 — также ион ЗгОз -Экстракция дитизоната ртути затрудняется и в присутовни ионов Вг-, N и S N , если их концентрация превышает 0,01 и., С1 до концентрации 0,2 п., не мешает определению, если кислотность раствора не выше 1 н. по серной кислоте. При рН = 1—2 Hg + еше количественно экстрагируется до достижения соотношения Hg2+ 1 =1 10 [974], [c.374]

При экстракции ртути из 1 7V H2SO4 в органическую фазу переходят также Ag, Pd, Au, Pt, частично медь. Ртуть извлекается полностью даже при концентрации иона 1 , равной 0,2 N [8451. Если соотношение Си Hg не слишком большое, то можно отделить ртуть от меди. Разделение обычно проводят фракционным путем, последовательно встряхивая кислый анализируемый раствор с небольшими порциями разбавленного раствора дитизона до тех пор, пока окраска последнего экстракта не будет оставаться зеленой или не приобретет красно-фиолетовую окраску дитизоната меди (II). Для того чтобы обеспечить более высокую избирательность реакций с дитизоном, которая не может быть достигнута одним регулированием pH, широко применяются мас-кируюш ие агенты, например цианиды, роданиды, тиосульфаты. [c.53]

Ртуть можно отделить от небольших количеств серебра, экстрагируя оба элемента дитизоном, а затем промывая экстракт равным объемом 20%-ного раствора Na I, 0,03 Ж по НС1, который разлагает только дитизонат серебра [119]. Если проводить экстракцию ртути первоначально из водного раствора (0,1—0,2 М по хлориду), то экстрагируется лишь незначительное количество серебра. Теллур (IV) экстрагируется из 0,1 ТУ минеральной кислоты концентрированным раствором дитизона в СС14 с понижением кислотности экстракция теллура уменьшается [293]. Палладий можно предварительно извлечь в виде диметилглиоксимата. Ртуть можно реэкстрагировать из органической фазы промыванием 6%-ным раствором иодида (pH 4) или 1,5%-ным раствором тиосульфата натрия 694]. [c.54]

Предложен спектральный метод определения ртути в сточных водах [385], основанный на ее экстракции 0,004 %-ным раствором дитизона в ССЬ при pH 1 и спектральном определении на приборе ИСП-28 по линии 2536,5 А. Раствором дитизоната ртути в СС14 промывают угольный порошок, который затем вносят в камерный специальной конструкции злектрод и нагревают до 400 —500° С. При этой температуре дитизонат ртути разлагается, что приводит к высокой концентрации ртути в плазме дуги. В то же время эта температура недостаточна для испарения соэкстрагированных и соадсорбированных примесей других металлов. Чувствительность метода 1-10" мг/л. Среднеквадратичная ошибка для интервала концентраций 10" —10" мг/л составляет 18,5%. [c.173]

Экстракция с помощью дитизона применена для фотометрического определения меди в титане и титановых сплавах [257] меди и кобальта после их хроматографического разделения на силикагеле [258] меди, свинца и цинка в природных водах ивы-тяжках из почв [259] цинка и меди в биологических материалах [260] цинка в металлическом кадмии [261] и баббитах [262]. Экстракционное выделение дитизоната цинка использовано для последующего фотометрического определения цинка с помощью ципкона. МетЬд применен для определения цинка в чугуне [263]. Экстракционно-фотометрические методики определения кадмия с помощью дитизона предложены для определения кадмия в алюминии [264], нитрате уранила [2651 и металлическом бериллии [266]. Дитизонат таллия экстрагируют хлороформом. Содержание таллия определяют фотометрированием экстракта [267]. Аналогичным способом определяют таллий в биологических материалах [268]. Индий в виде дитизоната полностью экстрагируется хлороформом при pH 5 [269]. Экстракция комплекса индия с дитизоном применена для фотометрического определения индия в металлическом уране, тории, а также в их солях [270]. Свинец определяют в алюминиевой бронзе [271], теллуровой кислоте [272] и горных породах [273, 274] свинец и висмут — в меди и латуни [275], ртуть —в селене [276] серебро — в почвах, (методом шкалы) [277] ртуть — в рассолах и щелоках (колориметрическим титрованием) [278]. [c.248]

Определению не мешает присутствие серебра, ртути, меди, мышьяка, сурьмы, алюминия, хрома, никеля, кобальта и цинка в концентрациях, не превышающих двенадцатикратную концентрацию свинца. Мешающее влияние некоторых из этих элементов, если они присутствуют в пягидесятикратной концентраций, устраняют двойной экстракцией. Раствор дитизоната, полученный описанным способом, встряхивают с двумя порциями по 50 мл 1%-ной азотной кислоты. Водные экстракты, содержащие присутствующий свинец, сливают в другую делительную воронку. Слой четыреххлористого углерода промывают, взбалтывая его два раза с П01рциями по 20 мл дистиллированной воды, промывную воду прибавляют к водному экстракту. [c.141]

Ронер [38 ] проводил фракционированную и исчерпывающую экстракцию с помощью приблизительно установленного раствора дитизона в четыреххлористом углероде таким способом, что получал приблизительно равные по концентрации органические экстракты. Растворы дитизонатов непрерывно подводились к нижнему медному или платиновому электродам. Он работал с конденсированной искрой. Так были определены в пирите с погрешностью 5% ЮО—200 лкг ртути в 1 г навески. [c.367]

В качестве примера аналитического использования кинетики экстракции можно привести отделение меди от ртути и золота. В кислой среде акстракция дитизонатов ртути(II) и золота(II) заканчивается в течение 1 мин, тогда как зкстракция дитизона-та меди(II) протекает с гораздо меньшей скоростью [18, 19]. [c.201]

Медь и ртуть можно разделять путем экстракции хлороформным раствором дитизона при достаточно низких значениях pH, Hanpmiep при pH 1—2 [235]. В этих условиях дитизонат ртути (II) извлекается быстро — для достижения равновесия требуется не более 1 мин., а медь (II) экстрагируется весьма медленно. Ирвинг, Эндрю и Рисдон [234] также отметили возможность разделения дитизонатов ртути и меди, если в качестве растворителя использовать хлороформ. [c.168]

Сущность метода. Определение заключается в выделении органических соединений ртути (этилмеркурхлорид) экстракцией хлороформом, получении дитизонатов органических и неорганических соединений ртутн в слабокислой среде ацетатного буфера в присутствии комплексона (III) и роданида калия, удалении [c.327]