Алкилгалогениды нитросоединення

Алкилгалогениды, нитросоединения и простые эфиры называют, добавляя соответствующий префикс к названию родительского углеводорода (рис. А.7). [c.335]

Различные производные углеводородов (алкилгалогениды, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, нитросоединения и др.) Сохраняют способность к замещению. [c.389]

В качестве субстратов вместо спиртов часто используют алкилгалогениды. При этом обычно берут соль неорганической кислоты и реакция идет как нуклеофильное замещение у атома углерода. Важным примером служит реакция алкилгалогенидов с нитратом серебра, приводящая к алкилнитратам (реакция часто применяется как тест на алкилгалогениды). В некоторых случаях наблюдается конкуренция со стороны центрального атома. Так, нитрит-ион, будучи амбидентным нуклеофилом, может давать нитриты или нитросоединения (см. реакцию 10-62). В некоторых случаях субстратами могут быть и простые эфиры. Диалкиловые и алкилариловые эфиры, например, можно расщепить действием безводных сульфоновых кислот [602] [c.138]

Нитросоединения часто также получают взаимодействием алкилгалогенидов с нитритом серебра [c.407]

Восстановление ароматических нитросоединений — наиболее часто используемый метод получения первичных ароматических аминов, поскольку из арилгалогенидов амины, как правило, получить нельзя (разд. Г, 2.2.2), Алифатические нитросоединения трудно доступны, кроме того, алифатические амины могут быть в общем легко получены из спиртов или алкилгалогенидов и аммиака (разд. Г, 2.5.4) либо каталитическим гидрированием нитрилов (Г,7.1.8.1). [c.226]

Сложные эфиры, карбоновые кислоты, лактоны, амиды, нитрилы, алкилгалогениды и нитросоединения в этих условиях ие восстанавливаются. Некоторые из этих групп могут, одиако, восстанавливаться в кипящем 2-этилгексаноле (130°). [c.417]

Нитрит-анион при взаимодействии с алкилгалогенидами может давать в зависимости от условий реакции как нитросоединения, так и алкиловые эфиры азотистой кислоты. В реакции используют алкилбромиды и алкилиодиды, поскольку фториды в реакцию не вступают, а хлориды реагируют с трудом. [c.141]

В. Мейер открыл реакцию получения алифатических нитросоединений действием нитрита серебра на алкилгалогениды (реакция Мейера). [c.650]

Получение алифатических нитросоединений действием нитрита серебра на первичные алкилгалогениды [c.273]

Образование нитросоединений. Обладая двойственной реакционной способностью, нитрит-ион при реакции с алкилгалогенидами или алкил-сульфонатами в одинаковой степени образует оба продукта — нитропарафины и алкилнитриты [c.249]

Нитросоединения, альдегиды, кетоны, амиды, алкилгалогениды [c.62]

Способность к замещению сохраняется у различных производных углеводородов — алкилгалогенидов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, нитросоединений и др. Например [c.129]

В гл. III обсуждается синтез алифатических и алициклических нитросоединений. Рассматривается взаимодействие алкилгалогенидов с нитритом натрия, окисление аминов и оксимов, реакция соединений, имеющих активную метиленовую группу, с азотной кислотой и ее эфирами, а также с окислами азота. [c.5]

Действие на алкилгалогениды нитрита серебра эта реакция применима только для синтеза первичных нитросоединений. [c.117]

Образовавщийся таким путем нитрат серебра легко вступает в реакцию с алкилгалогенидами с образованием алкилнитратов. Так как алкилнитраты в отличие от алкилнитритов труднее отделить перегонкой от соответствующих нитросоединений, то их образование вызывает существенные затруднения. [c.118]

Вторичные нитросоединения. Реакция между вторичными алкилгалогенидами и нитритом серебра дает плохие выходы (в среднем около 15%) чистых нитропарафинов, хотя проводится эта реакция при температурах от О до 25° [10]. Такое поведение обусловлено несколькими причинами. [c.120]

Третичные нитросоединения. Реакция третичных алкилгалогенидов с нитритом серебра не представляет интереса для синтеза третичных нитросоединений [10]. В лучшем случае нитросоединение можно получить с выходом 5%, причем обычно выделить его не удается. [c.121]

Важно признать, что нитросоединения, полученные во многих прежних (до 1947 г.) синтезах, вероятно, содержали примеси соответствующих алкилнитратов [2]. Действительно, если при получении нитросоединения температура реакции была выше 30°, то продукт реакции необходимо тщательно исследовать, чтобы удостовериться, что в нем не содержится в качестве примесей соответствующий алкилнитрат. При работе со вторичными алкилгалогенидами, даже если температуру реакции поддерживать между О и 25°, могут образовываться небольшие количества алкилнитратов. Значительную примесь алкилнитратов легко обнаружить, если продукт реакции взболтать с 10—20%-ным раствором щелочи содержащиеся в препарате алкилнитраты при этом не растворяются. Для инфракрасных спектров алкилнитратов характерны две резкие, интенсивные полосы поглощения около 6,14 и 7,84 х, и третья, интенсивная, но широкая полоса около 11,5—11,7 г [20]. Эти полосы можно с успехом использовать для того, чтобы обнаружить даже небольшие примеси алкилнитратов в нитроалканах. [c.124]

Диметилформамид и диметилсульфоксид являются поэтому очень подходящими растворителями для алкилирования амидов, малоновых эфиров, для си1 теза нитрилов по Кольбе (см. данные, приведенные в табл. 33), алкилциа-натов, простых эфиров или тиоэфиров по Вильямсону, сложных эфиров карбоновых кислот из щелочных солей и алкилгалогенидов, нитросоединений по Корнблюму, для присоединения по Михаэлю и нуклеофильного замещения в активированных ароматических соединениях. [c.174]

Так, нитрит серебра следует употреблять только с такими субстратами, которые с трудом превращаются в ионы карбония, например с первичными алкилгалогенидами или особенно с первичными галогенидами, имеющими электроноакцепторные заместители. По той же причине нитрит натрия намного превосходит нитрит серебра как реагент в синтезе всех типов вторичных нитросоединений. Специфические детали синтеза, обзор по которому сделан Корнблюмом [21, будут далее рассмотрены таким образом, чтобы обрисовать, как конкретно реализуются вышеизложенные принципы. Для сведения к минимуму образования побочных продуктов, например нитритов, нитратов и спиртов, важно соблюдать определенные у словия эксперимента. Хорошие выходы нитросоединений можно получить при использовании нитрита серебра и первичных алкилбромидов или ал-килиодидов при О °С, позволяя затем температуре подняться до комнатной. Подобным образом хорошие выходы получают с а-иодзаме-щенными сложными эфирами, и первичными алкилбромидами и ал-килиодидами, имеющими разветвление в -положении по отношению к атому углерода, с которым связан галоген. Действительно, применение нитрита серебра предпочтительно при синтезе первичных нитроалканов и сложных эфиров с нитрогруппой в а-положении [31. [c.490]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Перевод алкилгалогенидов в нитросоединення можно использован. для идентификации первичных, вторичных и третичных алкилгалогенидов (или соответствующих спиртов). Метод основан иа том, что образующиеся при этом первичные н вторичные нитро-соединения дают с азотистой кислотой ве1цества, которые можно легко различить, тогда как третичные нитросоединения вообще не получаются (см. выше). [c.285]

Широко распространенное мнение о том, что при реакции нитритов щелочных металлов с алкилгалогенидами образуются алкилнитриты, причем нитросоединения получаются в o4iiHb малых количествах или совсем не получаются, как недавно было показано, является ошибочным [21]. В действительности образуются как питросоедипения, так и алкилнитриты, однако главный продукт реакции — нитросоединение, так что реакция с применением нитрита натрия представляет собой простой и эффективный способ получения алифатических и алициклических нитросоединений. [c.125]

Алициклич. углеводороды с третичным атомом С нитруются 9-10%-ной HNO3, неза.мещеиные-20%-ной. Нитрование жирно-ароматич. углеводородов протекает в а-положение боковой цепи, причем в осн. образуются мононитросоединения. Алкилгалогениды нитруются легче, чем соответствующие углеводороды. Первичные и вторичные алкилгалогениды при этом образуют нитросоединення, содержащие галоген, третичные отщепляют HHal с образованием [c.454]

МЕЙЕРА РЕАКЦИЯ, получение алифатич. нитросоединений действием AgNOj на первичные алкилгалогениды (обычно бромиды и иодиды, реже-хлориды) [c.20]

Модификация М. р.-действие на алкилгалогениды р-ров NaNOj KNOj) в ДМСО или ДМФА (модификация Корн-блюма). Такой метод позволяет с выходом 55-65% получать вторичные нитросоединения разл. типов. Др. модификация-проведение р-ции в условиях межфазного катализа. Так, взаимод. алкил- или беизилгалогенидов с NaNOj в ацетонитриле в присут. 18-краун-6-эфира приводит к получению нитроалканов с выходом 65-70%. [c.21]

В р-цию вступают алкилгалогениды, в осн. бромиды и иодиды (см. Мейера реакция), а-галогенкарбоновые к-ты и их эфиры, алкилсульфаты. В качестве нитрующих агентов используют нитриты щелочных металлов в апротонных диполярных р-рителях или проводят Н, в присут. краун-эфиров. Побочные продукты р-ции-орг. нитриты, что связано с двойственной реакц. способностью NOJ. Р-цию используют для получения алифатич. нитросоединений. [c.269]

Нитрованием называют также реакцию получения алифатических нитросоединений из алкилгалогенидов и нитрита серебра (реакция МЕИЕРА) [c.263]

Обработка солей алифатических нитросоединений (34) алкилгалогенидами приводит к алкилированию либо по атому углерода либо по атому кислорода. В общем случае алкилирование по кислороду, которое по реакции 5л 2 через промежуточное образование нитроновых эфиров (35) приводит к карбонильным соединениям и оксимам, лишь в очень малой степени или вообще не сопровождается алкилированием по углероду [схема (107)]. Однако Корн-блюм и сотр. показали [83], что при реакциях 2-нитропропана с -нитробензилгалогенидами протекает как О- так и С-алкилиро-вание, соотношение между которыми зависит от природы замещаемого галогена. Удалось раздельно определить константы скорости О- и С-алкилирования для различных галогенидов, и оказалось, что если константа скорости 0-алкилирования при переходе от С1 к Вг и I возрастает в 900 раз, что согласуется с механизмом Sn2, то в случае С-алкилирования эти константы изменяются только в 6 раз. Такое небольшое изменение скорости противоречит механизму 5л 2 и заставляет думать, что здесь имеет место ради кально-ценной механизм, рассмотренный вначале этого раздела Другими доказательствами такого механизма являются обнару жение с помощью ЭПР-спектроскопии промежуточно образующих ся радикалов, подавление С-алкилирования введением ингибито ров радикальных процессов, ускорение С-алкилирования при фотолизе. Дополнительные примеры замещения по механизму, включающему перенос электрона, приведены на схемах (108). (109) [c.668]

А — вещества с высокой летучестью (низкомолекулярные спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, амины, нитрилы и хлорангидриды кислот) Б — вещества с низкой летучестью (многоатомные спирты, соли, альдегиды и кето-спирты, углеводы, амино- и гидроксикислоты) В — вещества с низкой летучестью (высшие кислоты, нитрофенолы) Г — вещества с высокой температурой кипения (фенолы, первичные и вторичные нитросоединения, сульфамиды, слабые кислоты) Д — вещества с высокой температурой кипения перегоняются с водяным паром (амины, содержащие небольшое число арильных групп, гидразин) Е — низколетучие вещества (третичные нитросоединения, нитроанилин, азо- и азоксисоеди-нения, эфиры азотной, азотистой, серной и фосфорной кислот) Ж — вещества с малой летучестью (спирты, альдегиды, метилкетоны и эфиры с числом С-атомов менее 9, простые эфиры, олефины) 3 — вещества с очень малой летучестью (спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и тиоспирты с числом С-атомов более 9, простые эфиры, олефины) И — вещества с низкой температурой кипения (углеводороды, алкилгалогениды). [c.147]

В пром-сти алиф. А. получают преим. взаимод. спиртов с ЫНз над кат. (напр., ТЬОг или АЬОз), аром. А.— гл. обр. восстановлением нитросоединений. Первичные А. также получ. 1) из производных к-т, напр, амидов (см. Гофмана реакции), азидов (см. Курциуса реакции)-, 2) из фталимида калия и алкилгалогенидов (см. Габриэля реакции)-, 3) взаимод. альдегидов или кетонов с НСООЫН< (см. Лейкарта [c.41]

Н. э. — взаимодействием солей нитросоединений с алкилгалогенидами, ацил-хлоридами или диазоалканами. Нек-рые Н. э.— прир. антибиотики (напр., энтеромицин) [c.387]

Перевод алкилгалогенидов в нитррсоединения можно использовать для того, чтобы различить первичные, вторичные и третичные алкилгалогениды (или соответствующие спирты). Метод основан на том, что образующиеся при этом первичные и вторичные нитросоединения дают с азотистой кислотой вещества, которые можно легко различить (см. стр. 521), тогда как третичные нитросоединения вообще не получаются (см. стр. 194). [c.196]

За последнее время аланат лития нашел обширное применение в органической химии в качестве гидрирующего средства. Он переводит в спирты не только альдегиды и кетоны, но и карбоновые кислоты и их производные. Из алкилгалогенидов получаются углеводороды, из амидов кислот и нитрилов — исключительно первичные амины. Алифатические нитросоединения переводятся в амины, ароматические — в азосоединения. В то же время спирты и эфиры аланатом лития обычно, не восстанавливаются. Из двойных и тройных связей аланатом лития обычно гидрируются только такие, которые полярны или могут поляризоваться. В этом заложены обширные возможности для селективного гидрирования. Гидрирование аланатом литжя всегда протекает так, что водород присоединяется к углероду, а алюминий—к электроотрицательному гетероатому двойной связи [c.390]

Алкилгалогениды, ароматические соединения, олефины, ацетилены, альдегиды, кетоны, нитросоединения, С=К-со-единения, нитрилы, С = 5, расщепление связи 5-8, N-гетероциклы, ониевые соли, металлорганичес-кие соединения Ароматические соединения, ацетилены, альдегиды, кетоны Олефины, ацетилены, альдегиды, кетоны, нитрилы, нитросоединения Ароматические соединения, альдегиды, нитросоединения, алкилгалогениды (в К45п) Олефины, ацетилены, альдегиды, кетоны, нитросоединения, >С = 5 Альдегиды, кетоны, нитросоединения [c.62]

Реакцию алкилгалогенидов с нитритом натрия обычно проводят при комнатной температуре в случае бензилгалогенидов применяют температуру, близкую к —20°. Так как диметилсульфоксид при 18° замерзает, этот растворитель нельзя применять при низких температурах важность этого ограничения можно оценить по результатам, полученным при превращении а-фенил-этилбромида в соответствующее нитросоединение. В диметилформамиде при —18° был получен чистый продукт с выходом 43%, в то время как в диметилсульфоксиде при 11° выход составил только 22% [35]. Вообще диметилформамид и диметилсульфоксид примерно одинаково пригодны как растворители. СЗднако следует иметь в виду, что диметилсульфоксид не вполне инертный растворитель. Например, было найдено, что ири [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология