Иодиды алифатические

Бромангидрид алифатической а-бромкислоты при действии воды превращается в соответствующую а-бромкислоту. Опыт показывает, что галоид всегда вступает в а-положенне к карбоксилу, причем все атомы водорода, находящиеся в а-положении, последовательно замещаются на хлор или бром. Иодпроизводные жирных кислот получают из соответствующих хлор- или бромпроизводных реакцией обмена с иодидом калия. [c.314]

Этот процесс с успехом применялся для превращения алифатических простых эфиров в соответствующие иодиды. Выходы иодидов, полученные в результате реакции ди-Н бутилового и диизопропилового эфиров с иодистым калием и 95-проц. ортофосфорной кислотой составляли соответственно 81 и 90 /о теоретического количества. При указанных синтезах были также выделены в качестве продуктов реакции небольшие количества соответствующих спиртов. [c.197]

Наиболее легко вступают в эту реакцию высшие алифатические иодиды, особенно вторичные и третичные. Исключение составляет иодистый метил, который широко применяют для реакции Гриньяра потому, что он в отличие от бромистого и хлористого метилов представляет собой жидкость. В остальных случаях обычно применяют бромпроизводные. [c.638]

Сама реакция обмена галогена на металл (схема 7) представляет собой чрезвычайно удобный метод получения литийорганических соединений. Эта реакция обратима наиболее легко она протекает с иодидами и бромидами, труднее с хлоридами и практически не идет с фторидами в результате реакции преимущественно образуется соединение лития, органическая часть которого наиболее эффективно делокализует отрицательный заряд. Равновесие реакции алифатических литийорганических соединений с арилгалогенидами целиком сдвинуто вправо. Некоторые примеры реакций этого типа приведены в табл. 15.1.2. [c.14]

Наряду С ЭТОЙ систематической номенклатурой в случае низших гомологов алифатического ряда часто используется еще один способ наименования, при котором галогенуглеводород рассматривается как галогенид. В таком случае название состоит из названия углеводород-ного остатка и концевой части -фторид, -хлорид, -бромид или -иодид [c.284]

При образовании литийорганических соединений иодиды реагируют с большей скоростью, чем бромиды, а последние быстрее, чем хлориды. Легкость реагирования с ароматическими соединениями также меньше, чем с алифатическими. Литий-органические соединения образуются быстрее магнийорганических />ед,] [c.483]

В случае гомолитических реакций, протекающих в жидкой фазе, обнаружить свободные радикалы, установить их природу и определить выход можно на основании их способности реагировать со свободными галогенами быстрее, чем друг с другом и окружающей средой [429, 430]. Как пример рассмотрим установление природы и определение выхода свободных радикалов, образующихся при радиолизе алифатических углеводородов и алкил-иодидов. Эти соединения облучались у-лучами в присутствии небольших добавок иода ( 10 3 моль), меченного радиоактивным изотопом Для идентификации и определения выхода образующихся алкилиодидов, а следовательно, и соответствующих радикалов в систему после облучения добавлялись стабильные молекулярные носители (ожидаемые алкилиодиды), после чего смесь подвергалась фракционной перегонке и производилось измерение активности отдельных ( акций. [c.229]

Замещение иода в алифатических иодидах водородом, окисью азота или хлором [c.244]

Отщепление иода от алифатических иодидов [c.248]

Интересные превращения отмечены при анодном окислении алифатических иодидов в ацетонитриле [201]. Предполагается, что первой стадией процесса является образование на аноде карбокатиона [c.27]

Для осуществления такой замены существуют следующие возможности кипячение с водными щелочами или с суспензией окиси свинца или же обходный путь, состоящий в превращении галогенопроизводного путем обработки его щелочным ацетатом в соответствующий эфир с последующим омылением. Достоинства и недостатки этих методов описаны в каждом элементарном пособии при получении гликоля из бромистого этилена. Во многих случаях возможно применение способа, предложенного Буво [396], состоящего в обработке кислородом эфирных растворов гриньяровских соединений галогенопроизводных с последующим разложением водой в ароматическом ряду этот способ принципиально также вполне возможен. Вообще же редко представляется необходимость замены ароматически связанного галогена на гидроксильную группу. Поэтому мы ограничимся кратким описанием процесса на примере бензилового спирта. Бензилхлорид кипятят в течение 2 час. с трехкратным количеством свежеосажденной окиси свинца и десятикратным количеством воды [397]. В алифатическом ряду иодиды реагируют легче хлоридов. Флавицкий [398] получал изопропиловый спирт из иодистого изопропила с 10 частями воды и избытком окиси свинца, а последние следы йодида удалял влажной окисью серебра. Менье [399] кипятил в течение нескольких часов молекулярные количества хлористого бензила и поташа с 8—10 частями воды, пока на поверхности жидкости плавало масло. Выход бензилового спирта не указан [c.170]

Органические галогеннды. Для получения алкилмагнийгалоге-нидов применяют алифатические хлориды, бромиды, иодиды наименее активны из них хлориды. При получении арилмагнийгало-генидов используют бромистые или иодистые арилы, так как с хлористыми арилами реакция зачастую не идет. [c.217]

Рассмотренные соединения не являются специфичными для арома-гического ряда, так как алифатические иодиды тоже способны образовывать иодозопроизводные и соответствующие дихлориды, но они гораздо менее устойчивы. [c.339]

Другой способ синтеза первичных алифатических аьшноа разработан Деде ном [429]. Алкилируя уротропин, получают соответствующую соль моночетвергиче основания, которую расщепляют спиртовым раствором НС1. Поскольку многие хЛ1 ды и бромиды реагируют с уротропином очень медленно, можно во время алкиля вания получать соответствующие иодиды, добавляя эквимолекулярные количеч NaF. [c.417]

В реакцию вступают почти все алифатические галогениды, а также ароматические бромиды и иодиды (см. разд. Г, 7,3.6). Взаимодействием полученных соединений Гриньяра с диметилформ-амидом можно перевести галогенпроизводные также в альдегиды, которые легко идентифицируются в виде 2,4-динитрофенилгидразонов [c.314]

Родственными альдоксимам производными, которые также служат промежуточными соединениями на пути к нитрилам, являются К-хлоримины [59], иодиды N,N,N-тpимeтилгидpaзиния [60], окиси К,Н-диметилгидразона (пример 6.5) [61], 4-алкилиденамино-], 2,4-триазолы [62] и азины [63, 64]. Они требуют применения реагентов, более редких, чем гидроксиламин, хотя азины легко получаются с хорошим выходом из сульфата гидразина [65]. Нагревание или различные реагенты, как уже указывалось, необходимы для превращения промежуточного соединения в нитрилы. Интересно отметить, что облучение ряда ароматических азинов в неполярных растворителях дает нитрилы с выходами от 80 до 95% [64]. Эти методы применимы главным образом к ароматическим, а не к алифатическим альдегидам. Метод, включающий 4-алкилиденамино-1,2,4-триазолы в большей степени, чем остальные четыре, был использован для получения ряда гетероциклических и полициклических соединений. [c.452]

Для определения Sb в щелочных и щелочноземельных метал-. лах, их окислах и солях наиболее часто используются химикоспектральные методы. Сурьму и другие примеси концентрируют экстракцией в виде диэтилдитиокарбаминатов [550, 761], комплексов с алифатическими монокарбоновыми кислотами [7331, диэтилдитиокарбаминатов и 8-оксихинолинатов экстракцией при pH 3,7 и затем в виде дитизонатов при pH 9,0 [Ц15], а также соосаждением с dS [575, 576] и осаждением в виде диэтилдитиокарбаминатов и сульфидов (образующихся за счет введения тиоацетамида). Предел обнаружения Sb в указанных материалах составляет 5-10 —1-10 % Sr = 0,2-f-0,3). Люминесцентные методы рекомендованы для определения Sb в иодиде натрия [665] и окиси [c.154]

Для идентификации отдельных аминов могут служить их соли с галогеноводородами или пикриновой кислотой. Первичные и вторичные амины часто превращают в амиды ацилированием уксусным ангидридом, бензоилхлоридом или 4-нитробензоилхлоридом. Из третичных аминов и иодистого метила получают четвертичные иодиды аммония, так называемые иодметилаты (метоиодиды). В ИК-спектрах аминов наблюдаются полосы поглощения валентных колебаний С—N в области 1020—1220 см- (алифатические соединения) или 1250—1360 см- (ароматические амины). У первичных и вторичных аминов проявляются полосы свободных валентных колебаний Ы—-И в области 3300—3500 см > (положение сильно зависит от степени ассоциации) и деформационных колебаний Ы—И в области 1550—1650 см . [c.492]

Обычно так же легко разлагаются хлором и алифатические иодиды, не образуя при Э1Х)м иодидхлоридов. Однако Тиле и Петеру работавшим при температуре жидкого воздуха или смеси твердой двуокиси углерода и эфира, удалось приготовить и алифатические иодидхлориды. Все они однако разлагаются уже при температуре много ниже нуля. [c.313]

В дальнейшем был изучен целый ряд других иодистых соединений типа eHs—(СНа) —J, которые при взаимодействии с азо-тистокнсльш серебром превращаются в нитропроизводные так же легко, как и чисто алифатические соединения, а именно, с выходом,, колеблющимся в пределах от 50 до 70%. Остальное количество иодистого соединения превращается в соответствующий азотисто-кислый эфир eHs—( Ha) 0—NO, который может быть количественно регенерирован в исходный иодид. Все полученные таким образом низшие члены этого ряда нитросоединений, до фенилнитро-гептана, перегоняются без разложения. [c.316]

Среди всех алифатических галогенидов алифатические иодиды дают самый интенсивный пик молекулярного иона. Поскольку иод моноизотопен, у него нет отличительных изотопных пиков. Наличие атома иода можно иногда установить на основании измерений интенсивностей пиков М- -, которые при наличии иода имеют подозрительно низкую по отношению к молекулярному весу интенсивность, а также из некоторых других обособленных пиков для полииодсоединений характерен большой интервал между главными пиками. [c.89]

Спирты— иодиды [1]. Алифатические первичные и вторичные спирты реагируют с Д. и. в ТГФ, бензоле или гексане при 35—50°, давая соответствующие иодиды, как правило, с высокими выходами. В реакцию вступают даже стерически затрудненные спирты правда, иодиды в этом случае образуются с несколько меиьшими выходами. Реакция протекает с обращением конфигурации например, 3 3-холестанол превращается в За-иод-холестан с выходом 84%, а холестерин — в ранее неизвестный За-иод-Д5-холестен (выход 40%). [c.210]

Так, в гомологических рядах алифатических соединений момент остается почти одинаковым, независимо от числа атомов углерода для хлоридов он составляет От 1,86 до 2,14, для бромидов 1,9—2,25, для иодидов 1,6—1,7, для спиртов 1,64—1,73, для аминов 1,31—1,39 особенно он постоянен для кетонов 2,69—2,72. Можно думать, что эти постоянные моменты относятся к определенным группам С1, Вг, J, ОН,. NHg и СО или к определенным связям и являются векторами. Тогда общий момент можно вычислить при помощи векторного сложения, что во многих случаях дает хороший результат. То, что момент группы остается 1Гостоянным в гомологических рядах алифатических соединений и определяет собой величину дипольного и омента для целой молекулы, происходит потому, что моменты связей между одинаковыми атомами С — С равны нулю, а связи С — Н, хотя [c.59]

Некоторые замещаемые группы настолько реакционноспособны, что трудно или даже невозможно приготовить субстраты, которые бы их содержали. Ионы алифатического диазония (RN2 ) никогда не были изолированы был синтезирован, как исключение, только один третичный сульфонат (стр. 248). Бензилсульфопаты трудны для работы, а вторичные и третичные иодиды изменяются при хранении. [c.246]

Фотохимическую реакц 1Ю замещения атомов иода в алифатических иодидах хлором наблюдал также и Хасцельдин [21 на примере реакции хлора с 1,1,1-трифтор-З-иодпро-паном (II) под действием света [c.246]

Высказанное Конантом, Кирнером и Хаоси положение ...активирующие группы могут оказывать влияние на атом галогена в соединениях типа АСНгХ так, что атом галогена является очень реакционноспособным при его положительном и отрицательно.м значениях [269, стр. 493], получило дальнейшее развитие в работах других исследователей. Так, Беннет и Бер ра через два года показали, что в то время как отрицательный заряд атома хлора ускоряет гидролиз,. ..положительный заряд на атоме хлора делает более быстрым его взаимодействие с иодидом калия [270, стр. 1678], Несколько другим лутем предложил решить (Проблему действия одинаковых по строению молекул в различных органических реакциях Тронов, предсказавший существование в гало-генпроизводных двух типов разрыва связи между углеродом и галоидом нейтрального (распад на радикалы.— В. К.) я ионного, причем в последнем случае лишние электроны остаются при ядре галоида [271, стр. 1279]. Поэтому при более электроположительных углеводородных частях молекулы (алифатические производные) должен преобладать второй тип разрыва, а при электроотрицательном углеводородном остатке — первый тип. Именно переходом от одного механизма расщепления гало-генпроизводного к другому в зависимости от характера электронного строения углеводородных частей молекул Тронов объяснил наблюдаемое им падение, а затем возрастание активности галогена при реакциях галогензамещенных молекул с аминами и алкоголятами (табл. 18). [c.77]

Цианотригидроборат натрия в ГМФТА селективно восстанавливает алкилиодиды, -бромиды и -тозилаты [319]. Большинство функциональных групп, включая альдегидную и кетонную, при этом не затрагиваются. Первичные алифатические иодиды восстанавливаются при 25 °С, бромиды и тозилаты — при 70 °С за редким исключением выходы обычно высоки. Тетра- -бутиламмонийная соль даже более селективна, чем натриевая [54]. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология