Наметкина окислении

В результате такого прогрессивного распада образуется СНдО, который окисляется до СОз и Н2О. Эта теория в настоящее время находит многих приверженцев и ее придерживался в своих работах С. С. Наметкин 110]. Однако эта теория совершенно оставляет без объяснения образование перекисей, олефинов и других продуктов реакции, получающихся при окислении углеводородов. [c.186]

Эти схемы близки к приведенным выше. Для образования перекиси, по С. С. Наметкину, нужен тройной удар, что статистически маловероятно и не объясняет значительной скорости окисления. [c.221]

Большая часть работ С. С. Наметкина посвящена химии и технологии нефти. Он разработал ряд проблем химии нефти (каталитическая ароматизация нефтяных фракций, синтез хлорпроизводных и спиртов на основе нефтяных углеводородов, окисление парафинов в спирты и альдегиды, получение моющих средств и др.), составил руководство по химии нефти. [c.560]

Взаимодействие циклогексана с двуокисью азота в начальной стадии окисления и нитрования протекает сравнительно быстро и дает те же продукты нитрования, что и при действии азотной кислоты (по методу Коновалова — Наметкина) [c.394]

Нитрование сопровождается частичным окислением первичных углеводородов в альдегиды, а вторичных—в кетоны и далее в соответствующие карбоновые кислоты при этом азотная кислота восстанавливается до элементарного азота. Как установил С. С. Наметкин, при продолжительном кипячении парафинов с большим избытком азотной кислоты в продуктах реакции преобладают кислородсодержащие соединения с уменьшением избытка азотной кислоты и продолжительности нагревания повышается выход нитросоединений. [c.198]

Метод окисления парафина впервые разработан акад. С. С. Наметкиным еще в 90-х годах прошлого столетия, а первый завод, производящий синтетические жирные кислоты из парафина, в СССР был построен только после Великой Отечественной войны. [c.262]

По исследованиям А. Н. Башкирова и Л. В. Черткова, окисление парафиновых углеводородов в жидкой фазе протекает с последовательным отщеплением крайних углеродных атомов (в соответствии с взглядами С. С. Наметкина). [c.520]

Окисление нефтяных продуктов в жирные кислоты является весьма важной практической задачей. Процесс получения жирных кислот окислением в присутствии солей марганца был разработан Г. С. Петровым и Рабинович и реализован промышленностью. Окисление парафина при атмосферном давлении изучали С. С. Наметкин с сотрудниками, а также П. П. Шорыгин и Л. П. Крешков окисление под давлением при температуре 160—180° изучал Варламов. [c.23]

Наметкин на основании своих экспериментов также пришел к выводу о том, что процесс окисления начинается с метильной труппы и проходит с отрывом одного крайнего углеродного атома [129]. [c.330]

Башкиров И Чертков [130] подтвердили эти взгляды Наметкина. При окислении н. додекана они получили в качестве основного продукта ундециловый спирт, а при окислении тридекана — додециловый спирт и лауриновый альдегид. [c.330]

Несмотря на многообразие продуктов, которые производятся на основе нефтяного сырья, подавляющее большинство из них получается при помощи сравнительно небольшого числа основных химических процессов. Основные из них — алкилирование, полимеризация и поликонденсация, окисление, гидратация, дегидрирование, пиролиз. В разработку этих процессов русские и советские ученые внесли большой вклад. Имена А. М. Бутлерова., Д. И. Менделеева, А. Е. Фаворского, С. В. Лебедева, В. В. Марковникова, М. Н. Коновалова, Л. Г. Гурвича, Н. Д. Зелинского, С. С. Наметкина и многих других исследователей навсегда войдут в историю развития химической науки о нефти и в историю химического познания вообще. [c.12]

Сергей Семенович Наметкин (1876—1950) родился в Казани. В 1902 г. окончил Московский университет и остался там работать. В 1912 г. защитил магистерскую, а в 1917 г.—докторскую диссертацию. С 1912 г. профессор кафедры органической химии Московских высших женских курсов, реорганизованных в 1918 г. во 2-й Московский государственный университет, а в 1930 г.—в Московский институт тонкой химической технологии. С 1938 г. профессор Московского университета. Одновременно в 1926—1934 гг. работал в Государственном исследовательском нефтяном институте, а в 1934—1948 гг.—в Институте горючих ископаемых АН СССР, являясь с 1939 г. его директором. С 1948 г. директор Института нефти АН СССР. В 1932 г. был избран членом-корреспондентом, а в 1939 г. действительным членом АН СССР. С. С. Наметкин долгие годы занимался исследованиями в области терпенов. Большая часть его трудов посвящена химии и технологии нефти (каталитическая ароматизация нефтяных фракций, синтез хлорпроизводных и спиртов на основе углеводородов нефти, окисление парафинов в спирты и альдегиды, получение моющих средств и др.). Работал также в области синтеза душистых веществ, металлоорганических соединений и стимуляторов роста растений. [c.190]

Получение в первой стадии процесса эфиров азотной и азотистой кислот, а также оксимов альдегидов и кетонов обусловливает образование, наряду с нитросоединениями, большого количества продуктов окисления углеводородов, что было отмечено М. И. Коноваловым [51], а затем изучено С. С. Наметкиным. [c.878]

Интересно отметить, что, по данным С. С. Наметкина и Н. Г. Ярцевой, образующийся при этой реакции гликоль является стереоизомером гликоля, образующегося при окислении того же олефина перманганатом [51]. [c.609]

Материалы в пользу теории Бона были приведены также в работе Ланда [31], которому удалось, наряду с альдегидами, изолировать и алкоголи, при медленном горении высших парафшювых углеводородов. С. С. Наметкиным и В. К. Зворыкиной [32] были найдены спирты также в продуктах окисления парафина. Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейн [33] установлено наличие спиртов в продуктах окисления некоторых ароматических углеводородов (трифенилметана). Таким образом, несомненно, что в процессах окисления, наряду с другими продуктами, могут получаться и спирты. Вопрос о том, являются ли эти спирты первичными продуктами окисления или продуктами разложения других кислородных соединений, все еще следует считать открытым. При одних условиях спирты, возможно, являются и первичными продуктами (получающимися одновременно с перекисями), в других же —их образование можно объяснить и вторичными реакциями разложения алкилперо-ксидов [33] или гидроперекисей, реагирующих с альдегидами 134]. [c.349]

В соответствии с правилом Марковникова в первую очередь замещается нитрогруппой атом водорода, находящийся у наименее гидрогенизированного атома углерода. Коновалов установил, что в парафинах нормального строения группа N02 при прочих равных условиях предпочтительно направляется в а-положение к метильной группе. Если же в углеродной цепи имеется фенильная группа, то группа N02 становится в и-положение к этой последней, т. е. к фенильной группе. При нитровании парафинов, содержащих третичные атомы углерода, нитрогруппой преимущественно замещается водород, стоящий у третичного атома углерода. В этом случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75—80%, а вторичные 20—25%. Такая избирательность (хотя и не полная) нитрования парафинов по третичному атому углерода была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита [134—381]. При помощи этого метода можно установить соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Однако точные количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов. [c.56]

При этом увеличение крепости кислоты, температуры и времени обработки ведет преимущественно к реакциям окисления. Процессы нитрации парафинов и нафтенов протекают только в случае обработки их азотной кислотой уменьшенной концентрации, при невысоких температурах. Наряду с этим, как показали С. С. Наметкин и С. С. Ниф-онтова на примере парафинов, нитрация последних осуществляется в соответствующих условиях наиболее легко при наличии в молекуле третичных углеродных атомов. Это позволило указанным авторам определить содержание изопарафиновых углеводородов в общей смеси твердых парафинов, выделенных из нефти. [c.140]

Помимо указанных кислых соединений, в продуктах окисления ароматических углеводородов присутствуют соединения фенольного типа. Из нейтральных соединений, получающихся в результате окисления углеводородов, обнаружены сложные спирты, альдегиды, кетоны. Из нейтрального продукта от окисления парафина Наметкиным и Зворыкиной были выделены гексило-вый, гептиловый, октиловый, ноииловый, дециловый и другие спирты. Из смеси альдегидов цм же удалось выделить ряд фракций, которые соответствовали альдегидам от СбН1гО до СюНаоО. Наконец, к числу нейтральных продуктов окисления. углеводородов относятся смолы и асфальтены, получающиеся в больших или меньших количествах в зависимости от условий процесса и от характера окисляемых углеводородов. [c.159]

Наметкин С, С, и Зворыкина В, ЖОХ, 4, вып. 7, 906, 1934. 40. Варламов. Продукты окисления нефтяных углеводородов. Нищепром- [c.119]

В. В. Марковникова, К. Энглера были развернуты исследования углеводородного состава нефтей разл. месторождений, гл. обр. кавказских, разработка приборов и методов для анализа нефтей, синтез модельных углеводородов. В кон. 19-нач. 20 вв. были выполнены первые работы по хлорированию и гидрохлорированию углеводородов нефти (Марковников), их нитрованию (М. И. Коновалов, С. С. Наметкин) и жндкофазному окислению (К. В. Харичков, Энг-лер), а также по каталитич. превращениям высококипящих углеводородов (В.Н. Ипатьев, Н.Д. Зелинский). [c.228]

Образование ароматических кислот свидетельствует о том, что ор ганическая масса ископаемых угпей содержит фрагменты с ароматй ческой структурой. Вещества ископаемых углей активно взаимодейст- вуют и с азотной кислотой. Общая теория окисления углеводородов азотной кислотой разработана М.И.Коноваловым, В.В.Марковниковым и С.С,Наметкиным. При действии азотной кислоты на уголь образуются в качестве продуктов реакции алифатические и ароматические кислоты, различные нитридосоединения, а также различные газы (Р,Н.Смирнов). [c.100]

Сопосшвдение полученных результатов с литературными данным) привело С С Наметкина к следующим выводам 1. Действие азотной кислоты является смешанным, т, е наряду с продуктами нитрования образуются продукты окисления [c.244]

С С Наметкин проводил также нитрование синтетического ексаметилена, приготовленного гидрированием из бензола, агревая его с азотной кислотой уд, в 1,2 при 105—110° под авлением (в запаянных трубках) Опыты показали, что при величении относительного количества азотной кислоты в 4 ра-а (в первой серии опытов отношение количеств азотной кислоты углеводорода составляло 1,5 1, во второй 6 1) выход ни-ропроизводных падает с 49 до 36%, причем соответственно овышается выход продуктов окисления (органических кислот). [c.245]

Наметкин и Забродина указывают, что схема Виланда имела бы большую вероятность, если бы против нее нельзя было привести одного весьма существенного возражения нитроалкоголь, образующийся согласно этой схеме, является одним из производных циклогексадиена, характерной особенностью которых является неустойчивость и склонность к разного рода превращениям (реакции окисления, уплотнения и т. п.). Ввиду этого образование такого соединения с последующим превращением лишь в одном направлении — в сторону образования ароматических нитроуглеводородов и без побочных реакций, столь естественных для непредельного соединения в среде серноазотной смеси, — представляется маловероятным. Поэтому эти авторы (и еще раньше Тронов) дают другую схему образования промежуточного соединения, допустив, что ве элементы [c.52]

Окислением высших гомологов метана получают карбоновые кислоты, близкие по свойствам к кислотам, образующимся при расщеплении жиров. Карбоювые кислоты — j,, вполне пригодны для изготовления хозяйственного и туалетного мыла, технических моющих средств, смазочных масел, пленкообразующих веществ и т. д. Сырьем для получения этих кислот служит твердый парафин (стр. 127). Акад. С. С. Наметкин, исследовавший состав парафина, установил, что он состоит в основном из предельных углеводородов нормального строения и лишь на V4—из углеводородов изостроения, нафтенов и др. Поэтому при окислении твердого парафина возможен высокий выход насыщенных карбоновых кислот с неразветвленной углеродной цепью. [c.240]

Важное промышленное значение приобрело каталитическое окисление высших а 1канов (С12-С25) с целью полу чения высших ж(фных сгофтов и жирных кислот (ВЖС) (рабочы акад. С.С. Наметкина). [c.28]

Грюн [115, 116] еще в начале 20-х годов, изучая окисление парафина, предполагал, что включение кислорода в углеводородную структуру происходит в середине молекулы парафина, в результате чего она расщепляется на две части. Наметкин [127] в 1924 г. высказал мысль об окислительном крекинге углеводородов по любой С = С-связи. Таким образом, предположения Грюна и Наметкина объясняли возможность образования большого числа разных продуктов окисления, но они не согласова--лись с другим экспериментальным материалом. Оказалось, что при известных условиях окислением парафиновых углеводородов можно получать преимущественно кислородсодержащие соединения, углеродная цепь которых лишь на один-два атома отличается от углеродной цепи исходных продуктов. Пон, Дикстра и Эдгар выдвинули гипотезу, согласно которой окисление начинается с метильных групп [128] [c.330]

Рост социалистической промышленности, химизация всрх областей народного хозяйства требовали быстрейшего решения практических и теоретических задач, связанных с технологическими процессами тяжелого органического синтеза и, в частности, с реакциями жидкофазного окисления углеводородов. На решение этих задач бы-ли направлены исследования советских ученых академиков А, Н. Баха, С. С. Наметкина, [c.41]

Еще в 1934 г. С. С. Наметкин и В. К. Зворыкина [222] опубликовали результаты исследования нейтральных продуктов, получаемых при окислении парафина (гача) зтн продукты уносятся током продуваемого воздуха и улавливаются в ловушках-приемниках. Указанная работа явилась одной из первых значительных работ в этой области. Авторы после соответствующей обработки ловушечного продукта и выделенной из него так называемой альдегидной фракции установили наличие альдегидов жирного ряда нормального строения —от капронового до капринового. Кроме того, при соответствующей обработке продукта, оставшегося после выделения альдегидов, были обнаружены нормальные спирты жирного ряда-—от гексилового до додецнло вого. По определению Г. С. Петрова [142], нейтральные омыляемые соединения, извлеченные из смеси кислот, полученных при окислении вазелинового масла, представляли собой темно-красную жидкость и имели следующие показатели кислотное число 16,4 число омыления 156,9 эфирное число 140,5 йодное число 16,76 элементарный состав С—76,58%, Н—-10,83% н 0-12,59%. [c.163]

Состав отдельных групп соединений в продуктах окисления высших углеводородов был исследован А. Петровым и 3. Ивановым [см. 37], П. Шорыгиным и А. Крешковым [31], Ф. Фишером [29], Кельбером [30] (кислоты) С. Наметкиным совместно с Зворыкиной [32] и Теневой [33], А. Петровым. Е. Соколовой и М. Федотовой [34] (альдегиды и спирты). [c.10]

Циклогексан на холоду практически не реагирует с обычной нитрующей смесью азотной и серной кислот (нитросерная кислота), но при действии ко нцен-триро ванной азотной кислоты этот углеводород окисляется с образованием адипиновой кислотьг. Циклог( ксан можно легко пронитровать по способу Коновалова разбавленной азотной кислотой при температурах выше 100° Получающийся в результате нитрования нитроциклогексан представляет собой бесцветную жидкость с точкой кип. 109,5° (40 мп), уд. в. 1,0853 Это нитросоединение по мнению Наметкина не является промежуточным продуктом, образующимся при окислении циклогексана азотной кислотой до адипиновой кислоты, так как эта последняя образуется из циклогексана гораздо легче, чем из его нитропроизводного. Промежуточным же продуктом окисления по мнению Наметкина является здесь неустойчивый изоиитроциклогексан, который после образования моментально переходит частично в устойчивый нитроциклогексан, частично е альдегид (или, в соответствии с природой данного углеводорода, в кетон) последний же окисляется затем дальше до соответствующей кислоты. Если приложить схему, данную Наметкиным, к случаю нитрования циклогексана, то реакция эта может быть изображена следующим образом [c.1130]

Еще в 1938—1939 гг. акад. Наметкиным, Серебренниковой в содружестве с Институтом хлора Министерства химической промышленности был изучен процесс хлорирования пентановой фракции и омыление хлор-пентапов в спирты. В настоящее время разработаны новые методы синтеза амиловых спиртов оксосинтезом из бутилена и окислением соответствующих фракций бензина. Однако в ряде случаев омыление хлоридов также может иметь практическое значение. [c.285]

Следует отметить, что еще до М. И. Коновалова ряд русских химиков (Марковников, Оглоблнн, Курбатов, Бейльштейн и др.) пытались осуществить нитрование предельных углеводородов концентрированной азотной кислотой, но получали главным образом продукты окисления. С. С. Наметкин [ЖРХО [c.322]

Еще М. И. Коноваловым было высказано предположение, что при ни-лровании под влиянием азотной кислоты окисляются не сами углеводороды, а лишь продукты нитрования. На основании этих данных С. С. Наметкин показал, что окислению подвергаются не сами нитросоединения, а их лабильная аци-форма (изонитросоединения). Из первичных нитросоединений при этом получаются альдегиды, выделить которые не удается, так как они окисляются до соответствующих кислот. Вторичные нитросоединения при окислении перманганатом в щелочной среде почти количественно превращаются в кетоны [С. С. Наметкин, Е. И. Позднякова, ЖРХО, 45, 1421 (1913)]. [c.325]

В последнее время некоторые данные об этом методе появились в литературе [67]. Наконец, при окислении парафинов кислородом воздуха наряду с другими продуктами получаются и смеси спиртов. Наметкин и Тенева [68] осуществили этот процесс в техническом масштабе и выделили при этом ряд нормальных спиртов, начиная от пропилового и кончая октадециловым. [c.330]

В случае диизобутила и диизоамила образовывались почти без примеси вторичных питросоединений. Обычно в каждую трубку запаивалось 4—5 сж углеводорода и 20—25 мл азотной кислоты (уд. вес 1,075). Нагревание продолжалось 4—6 час. Температура зависит от исходного углеводорода н-гексан нитровался при 140 , а этилбензол—при 105—110 . Выходы — около 50%, считая на вошедший в реакцию углеводород [122]. Реакция Коновалова была детально изучена С. С. Наметкиным в ряду циклопарафинов. Он предложил схему нитрования, согласно которой промежуточным продуктом являются изонитросоединения, которые далее могут переходить в нитрозосоединения или же превращаться в карбонильные соединения и продукты их окисления — карбЬновые кислоты. Метод нитрования был с успехом применен С. С. Наметкиным для установления строения терпенов, особенно бицаклических, так как при нитровании не происходит никакой изомеризации их скелета. С этой целью С. С. Наметкин осуществляет замкнутый цикл кетон — предельный углеводород — нитросоеджнение — кетон как продукт окисления этого нитросоединения. Совпадение свойств начального и конечного кетонов позволяет говорить о тождестве углеродного скелета кетона и получаемого из него углеводорода. В случав несовпадения начального и конечного звеньев строение этих соединений можно часто вывести на основании изучения кислот, являющихся побочными продуктами нитрования углеводородов. За подробностями читатель отсылается к сборнику трудов С. С. Наметкина [123]. [c.630]

Подробный разбор теории и механизма окисления углеводородов см. также в монографии К. И. Иванова. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов. Под род. П. И. Черножукова. М.— Л., Гостоптехиздат, 1949. Из записей С. С. Наметкина видно, что он собирался использовать даапые этой монографии для своего руководства.— Прим. ред. [c.565]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология