Кадмий внутренним электролизом

В настоящее время электрохимические методы применяются для разделения соединений большинства химических элементов и оказались очень удобными вследствие того, что они не требуют введения в анализируемый раствор посторонних веществ. Используя различные способы электрохимического осаждения с применением платиновых или других электродов и ртутного катода, а также внутреннего электролиза (см. гл. VI, 5), можно разделять катионы алюминия, титана, циркония, ванадия, урана от катионов хрома, железа, кобальта, никеля, цинка, меди, серебра, кадмия, германия, молибдена, олова, висмута и других элементов. Можно также отделять примеси от основных компонентов при анализе цветных металлов, их сплавов и руд. [c.357]

Тем же методом внутреннего электролиза можно разделить и определить выделенные серебро и висмут, а в фильтрате после выделения меди выделить и определить кадмий. [c.152]

Внутренний электролиз применяется, как весьма быстрый и простой способ для анализа руд. Так определяется содержание меди, серебра, кадмия, висмута, олова и др. [c.241]

Так, например, при определении кадмия, в раствор, содержавший не более 0,010 г кадмия в виде сульфата, добавляют 1,85 мл 76%-ной уксусной кислоты и 5,9 г уксуснокислого натрия на 250 мл раствора. В стакан, в котором идет электролиз, вводят платиновый и цинковый электроды, и замыкают их медной проволочкой. Внутренний электролиз идет 50 мин. при 80—90° С. После этого кадмий, осевший на платиновый электрод, промывают водой, растворяют в 250 мл воды, содержащей 3 капли уксусной кислоты и 0,1 г уксуснокислого натрия и снова подвергают раствор внутреннему электролизу с платиновым электродом в течение 30—35 мин., после чего взвешивают этот электрод и определяют количество осажденного кадмия. [c.241]

При анализе кадмиевых бронз сперва выделяют азотной кислотой олово в виде метаоловянной кислоты. Затем после фильтрации электролизом выделяют медь. Наконец, после некоторых вспомогательных операций внутренним электролизом с помощью одного электрода из цинка и другого из платины, замкнутых проволочкой, на платине выделяют кадмий при условиях, близких к тем, которые описаны выше для случая осаждения кадмия из чистого раствора его сульфата (при 80—95°). [c.241]

Внутренний электролиз для разделения ионов. Ч. 1. Отделение и определение серебра, висмута, меди и кадмия. [c.206]

Внутренний электролиз. Отделение кадмия от цинка. [c.790]

Для полного разделения меди от кадмия целесообразно было бы использовать метод внутреннего электролиза [5—8]. Д,1я [c.326]

Ю. Ю. Л у р ь е и М. И. Т р о и ц к а я, Определение меди и кадмия в металлическом цинке методом внутреннего электролиза, Заводская лаборатория , т. VII, 1938, стр. 675. [c.284]

Содержание кадмия было установлено методом внутреннего электролиза нз навески в 1,000 г. [c.49]

Преимущество метода внутреннего электролиза заключается в чрезвычайной простоте прибора, благодаря чему его можно применять даже в недостаточно оборудованных лабораториях. Известным ограничением метода внутреннего электролиза, как и других методов электролитического осаждения, является тот же ряд напряжений, на котором основано электролитическое разделение металлов. Очевидно, по методу внутреннего электролиза можно определять примесь более электроположительного металла в менее электроположительном, например медь в кадмии, но не наоборот. [c.204]

По другой точке зрения происхождение металлического перенапряжения связано с процессом выделения водорода. Разряд водородных ионов является потенциально конкурирующей катодной реакцией при электролизе любых водных растворов, в том числе и растворов, содержащих соли металлов. Если на катоде наряду с металлом происходит также образование водорода, то последний может влиять и на кинетику электрохимического выделения металла, и на свойства его катодных осадков. Известно, что электролитические осадки железа, никеля и кобальта всегда содержат заметное количество водорода. Включения водорода можно рассматривать как одну из возможных причин искажения кристаллической решетки осадков этих металлов, появления в них внутренних натяжений, хрупкости и т. п. В меньших количествах водород присутствует в осадках меди и цинка. Его практически не удается обнаружить в электролитически осажденных кадмии или свинце. Из этого следует, что металлическое перенапряжение увеличивается параллельно с количеством водорода, включенного в осадок металла, т. е. водород, по-видимому, затрудняет процесс катодного выделения металла. Предполагалось, что водород выступает здесь в роли отрицательного катализатора, тормозя разряд за счет создания поверхностной пленки или образования гидридов металлов. [c.439]

Влияние природы осаждаемого металла. В результате изучения внутренних напряжений было установлено [42—49], что одни электролитические металлы характеризуются возникновением преимущественно напряжений сжатия, другие — напряжений растяжения. Так, при электроосаждении никеля, хрома и железа наблюдалось преимущественно сжатие осадка, а цинка, свинца и кадмия — чаще происходит растяжение осадка. Тем не менее, для некоторых металлов в зависимости от условий электролиза напряжения растяжения могут переходить в напряжения сжатия, и наоборот. [c.291]

Определение методом внутреннего электролиза. Этот способ в свое время был рекомендован в качестве контрольного [429, стр. 689]. Количественное выделение кадмия (15 мг) происходит при pH 4,6—5,6, поэтому используют буферный раствор, содержащий 1,65 мл 80%-ной СНзСООН и 5,9 г СНзСООМа в 250 мл (pH 5,2). Выделенный из такого раствора кадмий при промывании водой может частично раствориться, поэтому используют воду, подкисленную СНзСООН и содержащую некоторое количество (МН4)2Й04. В такой промывной жидкости, нагретой до 70—80° С, соединенные зажимом электроды оставляют на 20—30 мин. Если в момент их погружения кадмий частично перешел в раствор, то за это время он снова выделится на катоде. Затем кадмий промывают в 95°о-ном этаноле (в разбавленном он частично растворяется). Определению кадмия методом внутреннего электролиза мешают Ag, Аз, Аи, В], Со, Си, Ре, Hg, N1, РЬ, Р1, ЗЬ и Зп. [c.62]

Определению кадмия методом внутреннего электролиза мешают As, u, Fe, РЬ и Sb. Поэтому Pb отделяют в ходе анализа в виде сульфата, Си — в виде роданида после ее восстановления до u(I) действием SO2. Железо окисляют Н2О2 и выделяют (вместе с As, Bi, Sb и остатком РЬ) аммиаком [429, стр. 690]. [c.163]

При определении в соосажденном Ва — d-стеарате барий титруют 0,05 N H2SO4 по индикатору хлорфосфоназо 1П [268, стр. 153]. Можно использовать также метод внутреннего электролиза. Для определения цинка в металлическом кадмии пробу растворяют в смеси соляной и азотной кислот, затем основную массу кадмия выделяют осаждением на алюминиевой фольге, а оставшиеся небольшие количества его — осаждением сероводородом в фильтрате определяют цинк [2336, 258а], [c.189]

Медь в металлическом кадмии определяют методом внутреннего электролиза из 250 мл водного раствора, содержащего 3—4 г (NH4)jS04 и несколько капель H2SO4 (1 1). Наиболее эффективно электролиз проходит при нагревании анализируемого раствора до 75—80° С [434а]. [c.189]

Отделение кадмия от больших количеств цинка и одновременное его определение может быть проведено с большой точностью методом внутреннего электролиза 2. Для этой цели можно применять простейший прибор без диафрагмы (стр. 170). Кадмий выделяют из раствора, содержащего в объеме 250 мл 1,65 мл 80%-ной уксусной кислоты и 5,9 г ацетата натрия. pH такого раствора равен 5,2 (колебания в величине pH допустимы в пределах 4,6—5,6). Анодом служит пластинка цинка. Электролиз ведут i30—40 мин при 70—80° С. Выделившийся осадок промывают водой, подкисленной уксусной кислотой и содержащей небольшое количество электролита — сульфата аммоция. В промывной воде указанного состава электроды, соединенные друг с другом, оставляют на 20—30 мин при 70— 80° С (если в момент погружения электродов некоторое количество кадмия перейдет в раствор, то в течение этого времени оно снова выделится на катоде). Потом промывают 95%-ным этиловым спиртом (но не разбавленным спиртом). Вместе с кадмием выделяется медь, содержание которой можно потом определзиь колориметрическим методом после раство- [c.298]

Можно также выделить медь внутренним электролизом и определить ее, отделяя от бериллия, цинка, марганца, кобальта, никеля, олова (IV), железа, алюминия, лантана, хрома, галлия, индия, таллия(I), циркония, тория, теллура(IV), тантала (V), ванадия, щелочноземельных металлов, магния, кадмия, свинца, арсенатоБ, титана, уранил- и вольфрамат-ионов, прибавляя перед электролизом 10% -ный раствор ЭДТА в количестве, по крайней мере в 10 раз превышающем содержание этих ионов, разбавляя раствор до 250 мл и приводя его pH к 9,0. Электролиз надо проводить с цинковым анодом. Вместе с медью в этих условиях выделяются только серебро и висмут. Если предполагается присутствие этих двух элементов, то рекомендуется их выделить сначала в тех же условиях, но с добавлением 10%-ного раствора цианида калия для связывания меди. Затем надо демаскировать медь, прилив несколько капель 1%-ного раствора формальдегида, и на чистой платиновой сетке выделить медь. [c.152]

Шайкинд С, П. и Сигал Ф. С. Разделение сульфидов кадмия и меди серной кислотой при определении кадмия методом внутреннего электролиза. Тр, Ленингр. технол. ии-та им. Ленсовета, 1950, вып. 17, с. 53—62. Библ. 8 назв. 6210 [c.236]

Жданов А. К., Ходжаева У. X. Определение кадмИя и висмута упрощенным диафрагменпым методом внутреннего электролиза.— Узб. хим. ж., 1960, № 5, [c.199]

Описанный авторами старинный метод анализа металлического цинка и очень продолжителен и в то же время весьма неточен (чего стоит, например, разделение олова и сурьмы фракционированным осаждением сероводородом ). Современные методы анализа, дающие возможность быстро и очень точно находить содержание примесей в металлическом цинке, сильно отличаются от метода, приведенного Вег1-Ьипде. Например, в последнем проекте стандарта на методику анализа металлического цинка мышьяк определяется гипофосфитным методом, сурьма — колориметрическим методом, медь и кадмий—методом внутреннего электролиза, олово — объемным методом, свинец — электролизом, висмут— колориметрическим методом и т. д. Не имея возможности привести здесь эти методы подробно, рекомендую обратиться к литературе, указанной в сносках. Ю. Л.]. [c.587]

В работе [257] на примере определения Ад, Си, N1 и Сс1 в металлическом свинце высокой чистоты показано, что зонная плавка обладает некоторыми преимуществами по определению с соосаждением, экстракцией, внутренним электролизом. Концентрирование примесей зонной плавкой проводили з приборе Байкова. Длина анализируемого образца 150 мм, скорость передвижения расплавленной зоны 15 мм1час. После 10-кратного прохождения зоны образец делили на 10 частей, из которых каждую подвергали спектральному анализу. Установлено, что в куске, застывшем последним, содержание серебра и меди возрастает соответственно до 0,0045% и 0,0056% по сравнению с их содержанием в первоначальном образце соответственно 0,00046% и 0,00070%. Кроме того, в этом куске найдено никеля 0,0022% и кадмия 0,0012%, содержание которых другим методом не было обнаружено. [c.38]

При электролитическом окислении одновалентного таллия в определенных условиях можно выделить таллий количественно в виде ТЬОз, однако выделение не является достаточно точным [134]. Из аммиачного раствора ЫН4КОз таллий выделяется на аноде количественно, если в анализируемом растворе содержатся ионы являющиеся деполяризатором и предотвращающие выделение таллия на катоде [135]. Из металлического кадмия таллий выделяют электролизом из аммиачного раствора при потенциале 2 в и силе тока 0,2—0,4 а [136]. Методом внутреннего электролиза с катодом РЬ/РЬОг из сернокислого раствора с pH 1,5 таллий выделяется количественно в виде ТЬОз, причем стократные количества Ag, Сс1, 2п не мешают определению [1371. [c.188]

Внутренний электролиз целесообразно применять для отделения примесей от основного компонента при анализе металлов, руд и солей, как, например, при определении висмута, меди и серебра в свинце и припоях висмута—в свинцовых рудах кадмия, меди и никеля—в цинковых рудах и цинке свинца—в рвотном камне С4Н4К(ЗЬО)Ов меди—в железе, стали или кадмии меди и олова—в алюминиевых сплавах и, наконец, для отделения ртути от других металлов при анализе латуни и бронзы з. В некоторых случаях определение может быть произведено непосредственным взвешиванием электрода, но обычно после электролиза анализ заканчивают, пользуясь методами, соответствующими техническим условиям. [c.155]

Разновидностью В. а. является электровесовой анализ (см. Электроанализ), в к-ром определяемые элементы выде.ляют из раствора посредством электролиза и затем их взвешивают. Электровесовой анализ чаще всего применяют при определении меди, кадмия, серебра, никеля, кобальта и др. эти элементы осаждают на катоде в виде металлов. Реже применяют осаждение на аноде практич. значение имеет лишь выделение свинца в виде его двуокиси. Преимуществами электровесового анализа являются практич. пераствори.мость осадков металлов, отсутствие во многих случаях соосаждения и др. Для успешного определения имеет важное значение поддержание определенного напряжения и силы тока, кислотности растворов, добавление различных комплексообразующих веществ и т д. Разновидностью электровесового анализа яв.пяется внутренний электролиз, к-р1лй выполняют без применения внешнего источника тока. [c.268]

Металлический кадмий получают электролитическим путем в цилиндрическом стеклянном сосуде с внутренним диаметром 7 см. В сосуде устанавливают на расстоянии около 5 см друг над другом два круглых электрода из платиновой фольги, имеющих диаметр 4,5 см нижний является катодом. Электролитом служит концентрированный водный раствор dS04, слегка подкисленный серной кислотой. Электролиз ведут при плотности тока [c.1132]

В работах [207, 208] предложено использовать для элек-троосаждения никеля растворы его солей в эти-аенгликоле. Электролиз ведется при температуре выше температуры кипения ВОДЫ 120—155°С, поэтому для приготовления электролита могут быть использованы кристаллогидраты. Устойчивыми при 120 °С являются хлорид, бромид и сульфат никеля, сульфаматы разлагаются. Осаждение ведут из рас- твора, содержащего 300—320 г/л хлорида никеля в виде кристаллогидрата. Уменьшение концентрации соли ведет к снижению электропроводности, а повышение ее — к повышению вязкости этиленгликолевых растворов. При температуре выш е 120°С осаждаются мелкокристаллические матовые осадки. При более низкой температуре осадки хрупкие и обладают высокими внутренними напряжениями. Выход по току и физико-механические свойства осадков — ковкость, относительное удлинение, предел прочности и внутреннее напряжение сильно зависят от плотности тока. До плотности тока 10 А/дм2 внутреннее напряжение возрастает, а предел прочности и относительное удлинение — снижаются. Добавки борной кислоты до 30 г/л снижают твердость осадков, органические добавки почти не влияют на качество осадков, а борная кислота, хлориды кадмия и олова снижают склонность к дендритообразованию. Достоинством этиленгликоле-вого электролита является равномерное растворение анодов без образования шлама. [c.68]

Для определения Си, РЬ и 2п 8 мл фильтрата помещают в стаканчик емкостью 50—100 мл, добавляют 0,5 мл раствора кадмия (4 мкг/мл), используемого в качестве внутреннего стандарта, и аскорбиновую кислоту на кончике шпателя. Содержимое стаканчика перемешивают до полного растворения аскорбиновой кислоты и приливают 1,5 мл ацетатно-аммонийного буферного раствора (1М по ЫН40Н, 2М по СНзСООН и 2,7 М по МН4С1). Раствор переносят в ячейку, формируют каплю, продувают водород (или азот) и проводят электролиз при —1,2 В в течение 3 мин. Водород выключают и через 30 с записывают кривую анодного растворения 2п, С(1, РЬ и Си с остановкой потенциометрического барабана после записи каждого пика. Концентрацию элементов определяют по градуировочным графикам, построенным в координатах отношение глубин пиков определяемых элементов к глубине пика С(1 — концентрация их в растворе. [c.217]