Смита для определения щелочных металлов

Для определения щелочных металлов в полевых шпатах было рекомендовано 3 сначала проводить разложение одной лишь фтористоводородной кислотой, затем выпаривать досуха, растворять остаток в воде и осаждать окисью кальция алюминий, железо, магний, фтор и оставшийся кремний. После фильтрования и промывания осадка горячей водой большую часть кальция удаляют из фильтрата осаждением карбонатом аммония и фильтрованием. Д.1я удаления оставшейся части кальция проводят осаждение оксалатом аммония и фильтруют. Фильтрат снова подкисляют соляной кислотой, выпаривают досуха и сухой остаток осторожно прокаливают для удаления аммонийных солей, как обычно. В этом методе, как и в методе Смита, массу смеси хлоридов лучше находить, обрабатывая остаток небольшим количеством воды, фильтруя раствор во взвешенную платиновую чашечку, промывая остаток горячей водой, выпаривая досуха, прокаливая до начала плавления солей, охлаждения и снова взвешивая. [c.1014]

Было показано , что сплавление, производимое для определения щелочных металлов методом Смита (стр. 1006), можно вполне удовлетворительно проводить в железных и никелевых тиглях тигли эти должны иметь такую же форму, как и платиновые тигли, применяемые в методе Смита, и должны быть (снабжены плотно закрывающимися крышками. [c.46]

Рис. 45. Тигель Лоуренса Смита для определения щелочных металлов.

Определение щелочных металлов в стеклах [16] не представляет больших трудностей, если образцы разлагаются кислотами. Реже применяют спекание с окисью кальция и аммония хлоридом по методу Лоуренса—Смита. [c.93]

Если в анализируемом материале присутствуют минералы, содержащие щелочи и неразлагаемые плавиковой кислотой, то для определения щелочных металлов следует применять метод Лоуренс-Смита (спекание навески материала с углекислым кальцием и хлористым ам.монием). [c.26]

Общие замечания. В течение ряда лет метод Л. Смита является принятым для определения щелочных металлов в нерастворимых силикатах. Хотя в последнее время выдвигались другие методы [8], пригодные для более быстрых промышленных анализов полевых шпатов при помощи более дешевых реактивов, они вряд ли подходят для научных работ. Для геолога и петрографа точное определение щелочных металлов является особенно важным здесь ошибка скажет значительное влияние на вычисление нормативного состава. В методе Л. Смита совершенно исключается применение кислот для разложения. Силикат или смесь силикатов тщательно смешивают с равным по весу количеством хлористого аммония и восьмикратным количеством карбоната кальция и нагревают в платиновом или никелевом тигле. Вначале нагревают лишь настолько, чтобы выделяющийся хлористый аммоний вступил в реакцию с карбонатом кальция с образованием хлористого кальция и карбоната аммония. По завершении этой стадии смесь сильно нагревают до полного разложения силикатов. После [c.77]

Хей не выбрасывает остатка от спекания по методу Л. Смита, а сохраняет как его, так и осадок карбоната кальция (который этот автор, однако, не растворяет и не переосаждает). Оба осадка смывают обратно в платиновую чашку и выпаривают досуха на водяной бане, затем смешивают с 0,8 г хлористого аммония (измельчения не требуется) и переносят в тигель от первого спекания по Л. Смиту. На самом деле никогда не удается достичь полного переноса, но это и не существенно. Смесь снова расплавляют и выщелачивают по-предыдущему, выпаривают и соединяют с первыми растворами от выщелачивания. В случае полевых шпатов и полевошпатовых пород это второе сплавление может дать несколько миллиграммов хлоридов щелочных металлов. Рекомендуемый способ не занимает много времени и не составляет большого труда, обеспечивая при любых обстоятельствах хорошее определение щелочных металлов. [c.84]

При определении отдельных элементов применяют много специальных флюсов для сплавления и спекания. Употребление смеси карбоната кальция и хлорида аммония для определения щелочных металлов (метод Л. Смита) детально описано в гл. 7 и употребление иодида аммония для выделения олова, присутствующего в касситерите, дано в гл. 45. [c.38]

Определение щелочных металлов в железных рудах производится из отдельной навески в 0,5—1 г по методу Смита (см. т. I, стр. 214). [c.231]

В 1953 г. Смит [184], исследуя влияние газообразного хлора на ионизацию щелочных металлов с помощью резонансного контура, после введения в пламя атомов натрия или калия в определенных условиях обнаружил сдвиг частоты, противоположный ожидаемому, в то время как для других щелочных металлов такое явление не обнаружено. Причина этого аномального эффекта состоит в увеличении концентрации свободных электронов, несмотря на добавление в систему акцепторов. Используя непосредственные измерения затухания радиоволн микроволнового диапазона, Пейдж впоследствии показал, что увеличение числа свободных электронов наблюдается только при малых концентрациях добавок галогена и при увеличении концентрации проходит через максимальное значение, а затем падает. Найдена зависимость эффекта от температуры и отношения концентраций щелочного металла и галогена. [c.276]

Если какую-нибудь составную часть надо определить в веществе, состав которого неизвестен, то в соответствующих местах хода анализа надо путем качественных испытаний установить, не присутствуют ли элементы, которые могут помешать определению. Эти качественные испытания в одних случаях должны предшествовать определению (например, перед определением марганца висмутатным методом надо проверить, нет ли в растворе кобальта), в других — они следуют за определением (например, после прокаливания и взвешивания осадка, полученного добавлением аммиака, исследуют, нет ли в этом прокаленном осадке иных веществ, помимо предполагавшихся). Проводить полный качественный анализ перед выполнением полного количественного анализа редко имеет смысл. Обычно выбирают метод анализа, который дает возможность выделить естественные группы элементов, а затем или проводят дальнейшие разделения и определения внутри каждой группы (так поступают, например, с группой элементов, выделенных сероводородом из кислого раствора), иди же всю выделенную группу взвешивают и уже после этого определяют ее составные части, как, например, при выделении щелочных металлов методом Смита. [c.25]

Второй метод После безуспешных попыток применить суш еству-юш,ие методы для определения редких поблочных металлов в горных породах и минералах был разработан следуюш ий метод Исходным продуктом является смесь хлоридов, полученная в результате предшествующей обработки по методу Лоуренса Смита (стр. 1006). Методы разделения основаны главным образом на применении платинохлористоводородной кислоты, абсолютного спирта, эфира и сульфата аммония. Каждый щелочной металл взвешивают раздельно, и таким образом начальная масса смеси хлоридов служит только для контроля., [c.742]

Сплавление окисленных минералов, содержащих значительные количества хлора или фтора при отсутствии заметных количеств сульфидной серы. При анализе хлорсодержащих минералов, допускающих сплавление их с карбонатами (галогениды серебра нельзя, например, сплавлять с карбонатами), или минералов, содержащих фтор в количествах, достаточных для его определения или для того, чтобы он помешал определению кремния и алюминия (см. стр. 940 — 946), в качестве плавня применяют эквимолекулярную смесь карбонатов калия и натрия. Пламя паяльной горелки не следует применять, если достаточна более низкая температура. Чтобы уменьшить опасность потери хлоридов и фторидов щелочных металлов вследствие их улетучивания, целесообразно применять тигель Смита (см. рис. 45, стр. 1007). [c.927]

В полных анализах щелочные металлы определяют почти всегда из отдельной навески минерала, которая обычно обрабатывается по методу Лоуренса Смита. Если определение ведется методом пламенной фотометрии, при условии отсутствия в пробе стронция и больших количеств кальция (свыше 5%) навеска может быть разложена плавиковой и серной кислотами и из полученного раствора могут быть определены все щелочные элементы иа пламенном фотометре. Доп. ред.) [c.50]

Смесь Смита. Смесь карбоната кальция СаСОз х.ч., свободного от щелочей, и хлорида аммония NH4 ] х.ч. (8 1). Применяют при определении щелочных металлов по методу Смита. Спекание проводят с 8-10-кратным количеством смеси в специальном пальцевидном платиновом тигле. [c.49]

Метод Берцелиуса долго был единственным практическим методом определения щелочных металлов, но в настоящее время он в значительной мере вытеснен методом Смита. Метод Смита имеет несколько существенных преимуществ, наибольшим из которых является то, что магний при работе этим методом не сопроьождает щелочные металлы в водном растворе, вследствие чего устраняются затруднения и ошибки, связанные с отделением этого металла и д])угих металлов, кроме кальция. Ббльшая часть бора также остается нерастворенной в виде бората кальция. Кроме того, метод Смита не требует осаждения большого количества сульфата бария, при котором можно всегда опасаться окклюзии солей щелочных металлов. Наконец, операции после смешения навески с указанными реактивами в методе Смита проше, чем в методе Берцелиуса. Поэтому метод Смита предпочитают теперь все, кто пользовался обоими методами. Его рекомендуют даже для анализа силикатов, растворимых в соляной кислоте, особенно тех, которые содержат магний. [c.1006]

Интересный пример использования химических реакций -в электроде приведен в работе [96]. Для повышения чувствительности определения щелочных металлов в силикатах пробу спекают со смесью Смита (8 ч. СаСОз и 1 ч. NH4 I). В электроде идет реакция разложения [c.127]

При нагревании смеси карбоната кальция и хлорида аммония образуются оксид и хлорид кальция, которые достаточно энергично разлагают силикаты. При обработке расплавленной массы водой полученный водный раствор хлоридов щелочных металлов загрязняется обычно только ионами кальция и, кроме того, суль-фат- или борат-ионами, которые могут присутствовать в анализируемом материале. Эти примеси легко удаляются перед определением щелочных металлов. Многие химики при определении щелочных металлов предпочитают именно этот способ разложения силикатов (известный кгLK метод Лоуренса Смита [3]). [c.230]

В нижеследующем методе, которым мы обязаны Кэллмену [48], разложение минерала и извлечение щелочных металлов достигается комбинацией методов Берцелиуса и Л. Смита. Образец обрабатывают плавиковой кислотой и большую часть мешающих элементов удаляют осаждением гидроокисью кальция. Фтор-ионы осаждают в виде фторида кальция, ббльшая же часть лития выщелачивается водой. Осадок, который неизбежно адсорбирует немного лития, подвергают видоизмененной форме спекания по Л. Смиту. Благодаря тому, что кремнезем в значительной степени уже удален первоначальной обработкой фтористоводородной кислотой, спекание по Л. Смиту может быгь проведено примерно при 700° и в гораздо более короткий срок, чем обычно. По мнению Кэллмена, остаток после спекания, выщелоченный водой, всегда свободен от весомых количеств лития и метод приложим ко всем литиевым минералам как силикатного, так и фосфатного типа (включая амблигонит). Он утверждает, что в многочисленных определениях лития в литиевых минералах все отбрасываемые остатки или осадки при работе по нижеприведенному методу оказывались свободными от весомых количеств лития. [c.142]

Другие методы определения щелочных металлов. Превращение кобальтинитрита калия и натрия в перхлорат калия, применявшееся Кенигом, было предложено Гатри и Миллером [11] и Миллером и Трэвисом [12]. В варианте, предложенном этими авторами, силикат разлагают обычным путем сплавлением по Л. Смиту, выщелачивают и делят водную вытяжку одна часть идет на определение натрия в виде цинкуранилацетата натрия без удаления кальция, другая часть — для определения калия осаждением его в виде кобальтинитрита калия и последующего превращения в перхлорат. [c.167]

При анализе слюд тонкое измельчение всегда очень трудно и утомительно из-за склонности чешуек скользить друг по другу. Тем не менее тонкий размол очень существенен, так как в противном случае разложение в методе Л. Смита для щелочных металлов будет неполным действительно, это одна из наиболее частых ошибок при анализе слюд, притом очень серьезная, так как содержание в них щелочных металлов всегда высокое. Слюды, и особенно флогопит, проявляют тенденцию отдавать с трудом связанную воду и только при высокой температуре. Темные слюды с высоким содержанием закисного железа особенно склонны приплавлять металлическое железо к тиглю во время главного сплавления. При определении воды необходим поглотитель фтора. [c.191]

Этот метод разложения давно предложен для определения щелочных металлов в силикатных породах и минералах и лишь недавно заменен разложением с помошью плавиковой кислоты. Некоторые минералы особенно устойчивы к разложению плавиковой кислотой, и для них может быть рекомендовано разложение по методу Л. Смита. [c.87]

МОСТИ перхлората калия в 97%-ном этиловом спирте (или этила-цетате) и растворимости других перхлоратов в этих растворителях. Метод дает точные результаты и в значительной степени вытеснил более дорогой метод определения калия в виде хлорпла-тината. Смит с сотр изучили условия определения калия в виде КС10[ в присутствии натрия и лития и условия отделения перхлората калия, как промежуточного продукта при определении калия хлорплатинатом. Бунге определил калий в виде перхлората во взрывчатых веществах, содержащих азотнокислый аммоний. Смит и Уиллард и Смит также исследовали растворимость перхлоратов щелочных и щелочноземельных металлов в воде и различных органических растворителях—метиловом, этиловом и и-бутиловом спиртах, этилацетате и др. Смит изучил осаждение перхлората калия из теплого водного раствора перхлоратов натрия и калия путем добавления больших количеств н-бутилового спирта. Смит исследовал растворимость перхлоратов щелочных металлов в смеси органических растворителей. [c.120]

Так, при разложении силикатов с целью определения в них щелочных металлов проводят спекание пробы со смесью СаСОз и NH4 I в соотношении 8 1 (метод Лоуренса -Смита). Сначала при слабом нагревании хлорид аммония сублимируется и диссоциирует с образованием аммиака и хлорида водорода, последний взаимодействует с СаСОз с образованием мелких частиц СаСЬ- [c.49]

Имеются указания что удовлетворительное определение лития (и других щелочных металлов) достигается при 1) получение смери хло- ридов но комбинированному способу Лоуренса Смита — Берцелиуса , [c.737]

Кремний не подлежит определению. Прежде чем метод разложения силикатов для определения в них щелочных металлов, предложенный Лоуренсом Смитом, по.тучил всеобщее распространение, было принято поступать следующим образом. Анализируемую породу или минерал, устойчивые к дехгетвию соляной, азотной и серной кислот, обрабатывали плавиковой кислотой с добавлением такого количества серной кислоты, какое необходимо для превращения в сульфаты всех присутствующих [c.938]

Определение основано на получении щелочных металлов в виде хлоридов или сульфатов, свободных от других элементов, входящих в состав силикатных пород. Для этой цели используется отдельная навеска образца. Разложение анализируемой пробы может производиться двумя путями путем кислотного разложения (смесью HF и H2SO4, метод Берцелиуса) или спекания (метод Смита). [c.182]

Разложение почвы с целью извлечения щелочных металлов из. силикатов и алюмосиликатов производят обработкой ее фтористоводородной кислотой по Берцелиусу (1823) или спеканием с-NH4 I и СаСОз по Л. Смиту (1871). Количественное определение щелочей s настоящее время проводят большей частью пламеннофотометрическим методом. [c.247]

Мейер и Штуккерт [22] предложили определять кремнекислоту после спекания по Л. Смиту выпариванием с хлорной кислотой в этой порции они не определяли щелочных металлов. Ван-Тонге-рен [23а] пользовался остатком после выщелачивания щелочных металлов по Л. Смиту для определения кремнекислоты и общего количества железа (титрованием). [c.177]

Для определения всех пяти щелочных металлов долгое время использовали весовые методы, требующие тщательного отделения суммы щелочных металлов от кремнезема, алюминия, кальция и других элементов. Для этой цели чаще всего применяли метод, описанный впервые Л. Смитом [5]. Он состоит в разложении пробы прокаливанием с хлоридом аммония и карбонатом кальция. Щелочные металлы выделяют затем выщелачиванием водой и отделяют от небольшого количества кальция, перешедшего в раствор. Сульфаты переводят в хлориды, а введенные аммонийные соли удаляют отгонкой. Некоторые авторы [6] з т-верждают, что необходимы специальные меры предосторожности, чтобы обеспечить полное выделение лития вместе с остальными щелочными металлами. Смесь остатка хлоридов, полученную после отгонки аммонийных солей, осторожно прокаливают и взвешивают перед разделением на индивидуальные щелочные металлы. [c.75]

Метод определения лития в минералах и горных породах не отличается от метода определения натрия и калия до момента получения чистой смеси хлоридов щелочей. Если ожидают большие количества лития, его лучше отделить сразу, прежде чем взвешивать хлориды натрия и др. вследствие гигроскопичности хлорида лития. Из различных способов извлечения щелочных металлов метод Лоуренса Смита наиболее удовлетворительный, хотя можно также применять и разложение фтористоводородной кислотой или сплавление с окисями свинца или висмута. Полученные хлориды щелочных металлов помещают в маленькую коническую колбу и определение лития заканчивают, как указано в разделах III (Б) и IV (В). Если предполагается определять литий методом пламенной фотометрии, разложение пробы в зависимости от ее состава проводят смесью плавиковой и серной кислот или силавлением с едким натром или двойным карбонатом натрия и калия (см. разд. IV, Г). Доп. ред.) [c.50]