Аце нафтен карбоновые кислоты

При окислении парафинов и нафтенов карбоновые кислоты образуются с деструкцией углеродной цепи. Наиболее вероятно, [c.346]

Марковников рассматривал эти нафтеновые кислоты как карбоновые кислоты, полученные из нафтеном. > [c.154]

После открытия Марковниковым и Оглоблиным [3] в бакинских нефтях нового обширного класса предельных углеводородов циклопарафинов, который они назвали нафтенами, и выделенные из этих нефтей кислоты состава С Н2п—2О2 или С Н2п—1 СООН получили название нафтеновые кислоты. Это обш ее название нефтяных карбоновых кислот сохранилось до настоящего времени, несмотря на то, что уже в самых ранних работах было показано, что среди нефтяных кислот присутствуют и низшие жирные кислоты. [c.305]

Карбоновые кислоты (R—СООН), в частности жирные кисл( ты, дают с катионами многих металлов нерастворимые в воде С( ли —мыла. Разработан способ экстракционного извлечения цве-ных металлов жирными кислотами. Изучена экстракция нафтене выми кислотами. [c.108]

Нафтеновые кислоты, которые получаются из различных нефтей и п]Х)дук- I TiB их перегонки, принадлежат к группе карбоновых кислот. Название их является следствием того факта, что впервые они был и открыты в нефтях, содержащих нафтены (цикло парафины), — русской и румынской. Название нафтеновых [сислот подчеркивает кроме того также и химическое сродство этих кислот с нафтенами, причем связь этих соединений между собой была вполне подтверждена позднейшими исследования.ми. [c.1146]

Окислением 2-ацетилаценафтена Физер с сотр. получили аце-нафтен-2-карбоновую кислоту (т. пл. 256—257 °С) [229, 233]. Из соответствующего нитрила была получена аценафтен-9-карбоновая кислота (т. пл. 161 °С) [976]. [c.172]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120— 200°С — термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянии. Обычное соотношение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 111, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем [c.375]

Наиболее высокое содержание циклических кислот в составе получающихся карбоновых кислот наблюдается в тех случаях, где наибольшее количество нафтеновых углеводородов вступило в реакцию. Надо считать доказанным, что при окислении смесей нафтенов с алканами основная масса вторичных продуктов образуется за счет окисления нафтеновых углеводородов. [c.100]

Тем не менее, периодическое выведение карбоновых кислот из среды реакции, как правило, обеспечивает не только высокие выходы кислот, но и позволяет селективно разделить их по химическим свойствам. Так, если удалять постепенно кислоты из оксидата через известные промежутки времени, то, по всей вероятности в начале будут извлекаться кислоты, полученные окислением нафтенов, и в конце — предельные кислоты жирного ряда. [c.115]

В карбоновые кислоты — при 30—60 °С. Для окисления парафинов, нафтенов и боковых цепей алкилароматических углеводородов требуется более высокая температура — от 100 до 160—180 °С. Выбор давления при жидкофазном окислении чаще всего определяется условиями поддержания реакционной массы в жидком состоянии, что зависит от летучести исходного органического вещества. По этой причине при окислении н-бутана требуется давление около 60 ат, для циклогексана — от 15 до 20 ат, а окисление твердого парафина осуществляют при давлении, близком к атмосферному. [c.516]

В первый том учебника входят разделы по производству углеводородного сырья (олефинов, ацетилена, нафтенов, ароматических углеводородов, углеводородных мономеров для синтетических каучуков) и кислородсодержащих соединений, получаемых окислением углеводородов (а-окисей, альдегидов, кетонов, фенолов, алифатических и ароматических карбоновых кислот). В первом томе имеется также отсутствующий в других аналогичных, руководствах раздел, посвященный производству белково-витаминных концентратов. Во втором томе рассматривается производство спиртов (гидратация олефинов, оксосинтез, синтез с применением алюми-нийорганических соединений), галоидпроизводных, нитросоедине-дий и синтетических моющих веществ. В нем даются также основные сведения о полимерных материалах. [c.7]

Побочными веществами при образовании циклических спиртов и кетонов являются кислородсодержащие продукты более глубокого окисления — циклические гликоли, кетоспирты, дикетоны, лактоны. Вторичная атака кислорода, как и при окислении парафинов, происходит главным образом по а-углеродному атому, но частично затрагиваются и более удаленные атомы. В результате дальнейшее окисление с деструкцией цикла приводит к ди-карбоновым кислотам, среди которых преобладает кислота с тем же числом атомов углерода, что и в исходном нафтене. Так, при окислении циклогексана более 90% всех дикарбоновых кислот составляет адипиновая кислота Се, но в небольшом количестве образуются щавелевая, янтарная и глутаровая кислоты [c.456]

В первую часть учебника ( Углеводородное сырье и продукты го окисления ), вышедшую в 1973 г., вошли разделы по производству углеводородного сырья (олефинов, ацетилена, нафтенов, ароматических углеводородов, углеводородных мономеров для синтетических каучуков) и кислородсодержащих соединений, получаемых окислением углеводородов (а-окисей, альдегидов, кетонов, фенолов, алифатических и ароматических карбоновых кислот). [c.7]

Присутствие нафтенов в нефти их строение было впервые установлено В. В. Марковниковым при исследовании химического состав,а кавказской нефти. Марковников исследовал насыщенные циклические соединения нефти углеводороды, циклические карбоновые- кислоты и их производные.—Прим. ред. [c.216]

При окислении парафинов и нафтенов карбоновые кислоты образуются с деструкцией углеродной цепи. Наиболее вероятно, что непосредственными предшественниками кислот являются кетоны. Они окисляются легче, чем соответствующие углеводороды и преимущественно по атому углерода, соседнему с карбонильной группой, образуя а-кетопероксидный радикал и а-кетогидропероксид [c.360]

Органические кислоты (R—СООН), присутствующие в топливах, чаще всего нафтеновые, молекулы их содержат радикал нафтенов, в основном циклопентанов, поэтому общую формулу кислот можно написать в виде С Нг - СОЭН. Вместе с тем встречаются и алифатические карбоновые кислоты, в молекуле которых R — радикал углеводорода, имеющего ценную структуру. [c.17]

В некоторых случаях непредельные углеводороды идентифицируют в виде дибромпроизводных. Для идентификации ароматических углеводородов окисляют их боковые цепи и исследуют образовавшиеся карбоновые кислоты. Многие ароматические углеводороды исследуют в виде характерных кристаллических производных пикриновой кислоты. К шестичленным нафтенам применяют реакцию пербромирования по Густавсону — Коновалову, а ко всем насыщенным —нитрование по Коновалову разбавленной кислотой в запаянных трубках. [c.90]

Впервые кислоты были выделены Эйхлером в 1874 г. из нефтей Апшеронского полуострова. В том же году Хели и Медингер получили кислоты из румынских нефтей. Исследования состава и свойств этих кислот показали, что они являются предельными карбоновыми кислотами. Несколько позже Марковниковым и Оглоблиным был открыт в бакинских нефтях новый класс предельных углеводородов — циклопарафинов, которые они назвали нафтенами и соответственно выделенные из этих нефтей кислоты состава СпИг гОг, или С Н2п-1С00Н были названы нафтеновыми. Несмотря на то что среди нефтяных кислот имеются и низшие жирные кислоты, общее название нефтяных карбоновых кислот — нафтеновые кислоты — сохранилось до настоящего времени. [c.7]

Они подобно нафтенам имеют ясно выраженный предельный характер. Можно считать установленным, что нафтеновые кислоты, выделенные из низкокипящих нефтяных фракций, принадлежат к моноциклическим соединениям, одноосновны и в большинстве имеют пятичленное кольцо. По химическим свойствам это типичные карбоновые кислоты. При нейтрализации их легко образуются разнообразные соли, из которых соли щелочных металлов полностью растворимы в воде. Карбоновые кислоты, начиная с С13, выделенные из высококипящих фракций нефти, принадлежат цреимущественно к соединениям, у которых основное ядро является би- и нолициклическим. [c.446]

Окислением высших гомологов метана получают карбоновые кислоты, близкие по свойствам к кислотам, образующимся при расщеплении жиров. Карбоювые кислоты — j,, вполне пригодны для изготовления хозяйственного и туалетного мыла, технических моющих средств, смазочных масел, пленкообразующих веществ и т. д. Сырьем для получения этих кислот служит твердый парафин (стр. 127). Акад. С. С. Наметкин, исследовавший состав парафина, установил, что он состоит в основном из предельных углеводородов нормального строения и лишь на V4—из углеводородов изостроения, нафтенов и др. Поэтому при окислении твердого парафина возможен высокий выход насыщенных карбоновых кислот с неразветвленной углеродной цепью. [c.240]

Циклические карбоновые кислоты или нафтеновые составляют основную масСу технических нафтеновых кислот. Химическая структура нафтеновых кислот бьцта рког чательно выяснена Брауном [И]. Нафтен-овые кислоты состоят, главным образом, из кар-=боновых кислот, являющихся производными циклопентана, в ко э-рых карбоксильная группа связана с парафиновой боковой цепью, как, нацр] мер [c.96]

Тесная связь строения углеводородной и кислотной частей нефти с близким числом атомов углерода в молекуле проявлялась также и в том, что содержание нафтеновых кислот повышается при переходе от нефтей менее цикличных, т. е. парафинистых, к нефтям нафтенового основания. Появилось значительное число экспериментальных данных, свидетельствующих о том, что среди кислот, выделенных из бензино-керосиновых фракций, присутствуют наряду с нафтеновыми кислотами низшие гомологи (С —С7) жирных кислот. Содержание этих кислот в нефтях значительно меньше, чем нафтеновых кислот, причем с увеличением молекулярных весов нефтяных фракций оно снижается точно так же, как снижается и доля парафиновых углеводородов в этих фракциях. Жирные кислоты никак нельзя было подвести под определение нафтеновые кислоты, поэтому еще Аскан предложил в качестве общего понятия, охватывающего все выделяемые из нефти карбоновые кислоты, ввести понятие более широкое, а именно нефтяные кислоты. Это предложение Аскана позже было поддержано Гурвичем. Что касается часто употребляемого названия нефтяные кислоты ( Ре1го1заиге ), — пишет Гурвич, то, по предложению Аскана, его следует оставить для обозначения вообще всех кислот, встречающихся в нефти, а в ней, кроме нафтеновых, попадаются, хотя и в небольших количествах, и некоторые кислоты жирного ряда муравьиная, уксусная и т. д. под нафтеновыми же следует подразумевать исключительно карбоновые кислоты, производящиеся от нафтеновых углеводородов [14]. Наметкин нефтяными кислотами называет кислоты, выделяемые из нефти щелочной обработкой, хотя он тут же подчеркивает И по составу и по свойствам нефтяные кислоты вполне соответствуют нафтеновым кислотам, т. е. синтетическим кислотам, являющимся производными нафтенов [15]. [c.310]

Naphthensauren / pl нафтеновые кпслоты, карбоновые кислоты нафтенов. [c.279]

ИНОЙ группы углеводородов, рассматриваемый цикл опытов по совместному окимению нафтенов и алканов проводился при более низкой температуре (130°С). Особое внимание было обращено на то, чтобы процесс окисления протекал с минимальным укосом углеводородов из сферы реакции. Незначительная часть углеводородов, попавшая в концевые холодильники (2,4—3,5%), при анализе присоединялась к остатку после окисления каждой фракции. Летучие продукты окисления улавливались полностью (стр. 16), что обеспечивало возможность точной регистрации их выхода. Извлечение кислородсодержащих веществ, заключавшихся в остатке после окисления каждой фракции, проводилось в соответствии с описанной выше схемой. Чтобы обеспечить получение достаточно точных данных по групповому составу не-окислившейся углеводородной смеси, последняя тщательно осво-богкдалась от нейтральных омыляемых веществ, а также от следов других неизвлеченных кислородсодержащих веществ, хотя при этом и совершалась известная ошибка в количественном составе продуктов реакции. Значительная часть высокомолекулярных спиртов и альдегидов (в виде альдегидных смол) входила в состав технических карбоновых кислот и в балансе опыта не учитывалась. [c.97]

Однако наиболее убедительным нодтверждекием более высокой скорости окисления нафтенов являются результаты анализа состава карбоновых кислот, осуществляемого путем превращения их в углеводороды. Целесообразность применения этого метода контроля вытекает из следующих соображений если нафтеновые углеводороды, окисляемые з смеси с алканами, будут реагировать с кислородом воздуха в первую очередь, то, очевидно, что в составе карбоновых кислот будет содержаться очень мало циклических кислот наоборот, вторичные продукты окисления должны состоять целиком из циклических соединений. [c.100]

Значительно больший интерес, с точки зрения изыскания новых воз.можностей прлменения, представляют технические карбоновые киатоты. Этот тип кислот по своим свойствам в значительной степени отличается от карбоновых кислот, полученных окислением жидких высокомолекулярных нафтенов (главных составляющих вазелинового и солярового масел). Если карбоновые кислоты, полученные окислением солярового масла, в комбинации с растительными жирами, дают, по данным И. А. Стеценко и др., натриевые мыла, не обладающие достаточной твердостью, то натриевые. мыла, полученные из технических карбоновых кислот — продуктов окисления керосина, — как это [c.198]

При регулировании селективности реакции и выхода целевого продукта очень важное значение имеет степень конверсии окисляемого вещества. Как было показано раньше, для жидкофазного окисления характерна система параллельных и последовательнопараллельных реакций, следовательно, во избежание дальнейшего окисления целевых продуктов часто необходим избыток исходного реагента с неполным его превращением и рециркуляцией непревращенного вещества. Это особенно характерно для окисления парафинов и нафтенов, когда промежуточные продукты окисления нередко более реакционноспособны, чем исходные углеводороды з таких случаях степень конверсии составляет только 10—30%. При окислении альдегидов и боковых цепей ароматических соединений в карбоновые кислоты, устойчивые к дальнейшему окислению, степень конверсии можно доводить почти до 100%, если это не слишком снижает скорость реакции. [c.516]

Окисление насыщенных соединений имеет большое практическое значение для получения спиртов, альдегидов, кетонов и карбоновых кислот, образующихся без деструкции углеродной цепи или при ее деструктивном окислении. Этим путем из н-парафинов получают метанол, формальдегид, ацетальдегйд, уксусную кислоту, высшие спирты, а также высшие карбоновые кислоты. Окисление нафтенов [c.522]

Бензоилирование аценафтена описано многими авторами [23, 229, 442, 1022]. Выделено два изомера. Как и при ацетилирова-нии, главным продуктом является 4-бензоилаценафтен наряду с небольшим количеством 2-изомера. 2-Бензоилаценафтен был также получен из аценафтен-2-карбоновой кислоты и фенилмагнийбромида [233]. И. П. Цукерваник с сотр. получили 4-бензоилаце-нафтен с выходом до 82% нагреванием бензоилхлорида с аценафтеном в присутствии малых количеств металлического алюминия, железа или хлорного железа [1152]. [c.109]

Последняя при действии щелочи образует 6-этокси-З-иминотио-нафтен-2-карбоновую кислоту (IV), которая при нагревании с серной кислотой декарбоксилируется, образуя 6-этокси-З-окси-тионафтен (V) [c.310]

При окислении парафинов, нафтенов и арилалканов с боковой цепью из двух и более углеродных атомов карбоновые кислоты, образуются с деструкцией цепи. В результате из парафинов получаются монокарбоновые кислоты с более короткой цепью, а из нафтенов — дикарбоновые кислоты [c.432]

Содержание жирных карбоновых кислот H2m+i 00H в нефтях не превыщает сотых долей процента. В различных нефтях идентифицировано до 40 отдельных представителей их с числом углеродных атомов от С] до С25. Среди них преобладают кислоты изостроения и с четным числом углеродных атомов. Практического значения (ввиду их малого содержания) они не имеют. Карбоновые кислоты — производные моноциклических нафтенов с общей формулой СпНгтцСООН или СпНгп-гОг получили название нафтеновых кислот. Более 10 представителей этого класса кислот выделены из нефти и хорошо изучены. Карбоксильная группа в этих кислотах может быть связана непосредственно с циклопарафиновым радикалом или входит в состав боковой цепи. Например [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология