Бензол этил, моносульфокислоты

Утверждают, что десульфирование дисульфокислот замещенных бензола в моносульфокислоту включает перегруппировку Якобсена. Возможность этой стадии реакции полнее рассматривалась выше (см. гл. ЬУ1, стр. 444). [c.523]

Наиболее легко сульфируются углеводороды ароматического ряда, причем в данно.м случае сульфокислоты получаются большей частью путем нагревания ароматического- углеводорода с концентрированной серной кислотой. Типичной реакцией этого рода является превращение бензола в моносульфокислоту, протекающее по следующему уравнению [c.1081]

Для сульфокислоты бензола эта температура равна 227°, для сульфокислот толуола — орто- 188°, мета- 155°, пара- 186—187° для сульфокислот хлорбензола — мета- 182°, пара- 200°. Моносульфокислоты фенола теряют сульфогруппу при температуре ниже 120°. Сульфокислоты нитробензола не разлагаются совсем при нагревании до 230°. Таким образом, алкильные и гидроксильные группы увеличивают скорость гидролиза, тогда как атом галоида и особенна нитро-группа затрудняют гидролиз [c.90]

В процессе сульфирования в реакционной массе накапливается вода, что приводит к постепенному уменьшению концентрации сульфирующего агента. При некоторой определенной концентрации серной кислоты сульфирование практически прекращается. Эту концентрацию, выраженную в процентах серного ангидрида, принято обозначать я сульфирования. Величина ее зависит от характера сульфируемого продукта, числа вводимых сульфогрупп и температуры сульфирования. Например, сульфирование бензола до моносульфокислоты прекращается при снижении концентрации серной кислоты до 81,3% (л = 66,4%). Для моно-сульфирования нафталина при 55—60° С (получение 1-сульфокислоты) концентрация серной кислоты должна быть не ниже 68,6% (л = 56%), а при 160°С (получение 2-сульфокислоты) не ниже 63,7% (л = 52%). Для некоторых соединений (например, нитробензола) сульфирование прекращается уже при снижении концентрации серной кислоты до 100% (я около 82%). [c.46]

Если в бензольном ядре содержится нитрогруппа, сульфогруппа или карбоксил, то процесс сульфирования затрудняется. По этому при сульфировании бензола и его гомологов образуются исключительно моносульфокислоты. [c.132]

Можно также устранять воду, образующуюся при реакции сульфирования, сообщая сульфурационный прибор с вакуумом. Вода в виде пара уходит (вместе с частью органического вещества, если оно летуче) из нагретого прибора при понижении в нем давления. Этим способом можно иапример из моносульфокислоты бензола получить хорошие выхода дисульфокислоты Также хорощо этот способ проявил себя при получении р-сульфокислоты нафталина s). [c.83]

Введение сульфогруппы в бензольное или нафталиновое ядро затрудняет их дальнейшее сульфирование. Моносульфокислоты сульфируются труднее исходных углеводородов, дисульфокислоты — труднее моносульфокислот. Поэтому при получении сульфокислот бензола и нафталина удается получать сульфомассы с преимущественным содержанием желаемых сульфокислот. Достигается это тщательным подбором условий сульфирования (температуры, длительности процесса, концентрации сульфирующего агента). Однако примеси побочных продуктов почти всегда неизбежны. [c.28]

Подобно анилину диметиланилин гораздо труднее сульфируется, чем бензол и другие ароматические углеводороды. По Смиту, моносульфокислота получается при обработке диметиланилина эквивалентным количеством серной кислоты при температуре 180—190°. При этом получается диметиланилин-р-сульфокислота, представляющая собой бесцветную кристаллическую массу, плавящуюся с потемнением при температуре 257°. [c.336]

При действии на бензол концентрированной серной кислоты идет реакция сульфирования водородный атом замещается сульфогруппой. При этом образуется моносульфокислота [c.364]

Вместо непосредственной обработки бензола олеумом получение дисульфокислот возможно также путем введения одной сульфогруппы посредством серной кислоты и последующего пропускания в реакционную смесь серного ангидрида до окончания реакции [31 б]. Непрореагировавшую при этом серную кислоту можно затем использовать для сульфирования новой порции бензола. Другим возможным методом получения ж-дисульфокислоты является взаимодействие бензола с серным ангидридом в инертном растворителе (например, ЗОз) [22 б]. В этом случае образующаяся моносульфокислота после отгонки растворителя переводится в дисульфокислоту добавлением дополнительного количества серного ангидрида. [c.13]

Большое практическое значение имеют нитросульфокислоты нафталина и некоторых замещенных бензола (например, о-нит-рофенол-и-сульфокислота). Как отмечалось выше (стр. 46), в сульфомассе содержится отработанная серная кислота. Концентрация ее зависит от количества введенных в молекулу ароматического соединения сульфогрупп. При нитровании можно использовать эту кислоту, добавляя нитрующий агент непосредственно к сульфомассе. Концентрация отработанной кислоты при нитровании моносульфокислот нафталина должна быть не ниже 70%, дисульфокислот — 78%, трисульфокислот — 82%. Исходя из этих данных и содержания серной кислоты в сульфомассе определяют, нужно ли добавлять серную кислоту перед нитрованием. Например, при нитровании трисульфокислот нафталина, когда концентрация отработанной кислоты в сульфомассе выше 100% (т. е. имеется олеум), сульфомассу перед нитрованием разбавляют рассчитанным количеством воды. [c.63]

В 5,75 г олеума (66,5%-ного) вносят небольшими порциями при температуре около 20° 5,00 г 98,88%-ной моносульфокислоты бензола (1,52 г-мол 50з па 1 г-мол последней). После прибавления всей моносульфокислоты температуру реакционной массы быстро поднимают до 90° и при этой температуре оставляют на 3 часа. [c.27]

Сульфирование антрахинона в противоположность сульфированию бензола и нафталина нельзя осуществить действием концентрированной серной кислоты, так как при этом температура реакции будет так высока, что антрахинон в значительной степени разложится. Вследствие этого следует применять дымящую серную кислоту, что позволяет проводить реакцию при более низкой температуре. Однако оказывается, что в молекулу антрахинона нельзя ввести количественно лишь одну сульфогруппу, так как одновременно с введением одной группы тотчас вступает еще вторая. Если хотят получить более или менее чистую моносульфокислоту, то сульфирование следуе т вести таким образом, чтобы примерно 50% взятого антрахинона не вступило в реакцию. Но даже и в таких мягких условиях всегда образуются довольно значительные количества дисульфокислот. [c.56]

Сульфогруппа может быть введена в молекулы, уже содержащие другие группы, такие, как галоген, гидроксигруппа, ациламиногруппа и др., которые при этом остаются без изменения. Сульфирование замедляется в присутствии дезактивирующих заместителей, особенно нитрогруппы. Например, при обычных условиях не удается сульфировать 2,4-динитробензол. При сульфировании бензола образуется сначала моносульфокислота, которую можно превратить в м-дисульфокислоту в более жестких условиях или при увеличении продолжительности реакции. При сульфировании толуола образуется смесь орто- и пара-томе-ров, которые можно далее сульфировать до толуол-2,4-дисульфокис-лоты. [c.48]

А. П. Шестов и др. сульфировали бензол 65%-ным олеумом. Исследуя процесс образования 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона, они показали, что это соединение получается в результате сульфирования дифенилсульфона и конденсации двух молекул моносульфокислоты бензола с серным ангидридом, а также, что 3,3 -дисульфокислота дифенилсульфона не М ожет быть получена из ж-дисульфокислоты бензола. Эти авторы рекомендуют применять двухступенчатый процесс сульфирования бен ЗОла, что позволит уменьшить количество образующейся 3,3 -дисульфокислоты дифенилсульфона до 1,7% (при одноступенчатом процессе ее образуется-24,2%). Уменьшение количества 3,3 дисульфокислоты дифенилсульфона возможно также при добавлении 1в реакционную 1смесь до 0,5 моля [c.98]

Бензолсульфокислота получается при сульфировании бензола 92—94%-НОЙ Н2504 или моногидратом при нагревании. Так как эта сульфокислота до сих пор производится в больших масштабах для последующего превращения в фенол при щелочном плавлении (см. 8.1.1), весьма интенсивно разрабатывались наиболее рациональные пути ее получения. В ряде патентов описано сульфирование бензола до моносульфокислоты с помощью серного ангидрида [c.110]

В заключение следует отметить, что в последнее время в литерату ре появились указания на возможность термической изомеризации и диспропорционирования солей сульфокислот, не содержащих в молекуле окси- и аминогрупп. Так, щелочные соли л1-дисульфокислоты бензола и 2,7-дисульфокислоты нафталина при - 400° в присутствии катализаторов (например, окиси ртути) превращаются в соли соответственно п-дисульфокислоты бензола и 2,6-дисульфокислоты нафталина [135]. Соли этих дисульфокислот образуются также при нагревании в аналогичных условиях щелочных солей моносульфокислот бензола и нафталина (136, 137] (ср. [132, 138]). Целесообразность проведения исследований в этом направлении была подсказана, видимо, результатами, полученными при изучении превращений щелочных солей ароматических моно- и дикарбоновых кислот (см, главу VIII). [c.149]

Предложено вести сульфирование серной кислотой с добавлением в качестве водуотнимающих средств фтористого водорода и трехфтористого бора BF3. Применение ВРз позволяет гладко просульфировать а ннафтиламин при 80 до нафтионовой кислоты, -нафтиламия при 50° до смеси 8- и 5-сульфокислоты и -нафтол до 3,6-дисульфокислоты. Бензол, толуол, нафталин и фенол образуют. моносульфокислоты, бифенил и карбазол — дисульфокислоты, при обработке теоретическим количеством 94 % -ной серной кислоты и трехфтористым бором, взятым в количестве, необходимом для превращения всей воды в ВРз Н2О. Из этого соединения можно регенерировать ВРз добавлением воды в количестве, требующемся для превращения ВРз Н2О в ВРз 2Н2О, отгонкой ВРз 2НгО в вакууме и последующим действием СаРз [c.106]

При сульфировании бензола серной кислотой, содержащей 5—9,5% свободного серного ангидрида [21], при комнатной температуре легко получается бензолмоносульфокислота без заметного образования дисульфокислоты. Получение моносульфокислоты действием сорного ангидрида на бензол осложняется побочными реакциями, однако, если пропускать серный ангидрид в раствор бензола в хлороформе [9, 10] при О—10°, можно получить моносульфокислоту с ВЫХ0Д0Л1 90%. В качестве растворителя для этой реакции предложен также сернистый ангидрид [22 а—г]. Соединение диоксана с серным ангидридом медленно реагирует с бензолом при комнатно температуре, но дает хороших выход моносульфокислоты [22 в]. Парофазное сульфирование бензола серным ангидридом [22 г, 23 а] запатентовано как метод получения дн-фенилсульфона. При работе под уменьшенным давлением получается смесь нескольких продуктов реакции [23 б]. [c.12]

Некоторые дисульфокислоты превращены в динитрилы, но в этом случае выходы меньше получаемых с моносульфокислотами. Калиевая соль бензол-ж-дисульфокислоты [438а, 453] дает при нагревании с цианистым калием 15%-ный выход сырого динитрила. Динитрил получен также из бензол-1,4-дисульфокнслоты [438а, 4536, 454]. Выход динитрила из калиевой соли нафталин-2,7-дисульфокислоты [455] (25—40%) значительно больше, чем из 2,6-изомера (10—14%), однако эта разница может быть обусловлена неодинаковыми условиями проведения реакций. Перегонка калиевой соли дифенил-4,4 -дисульфокислоты с цианистым калием в токе углекислоты дает меньший выход нитрила [456], чем в случае моносульфокислоты [446]. Аномально идет реакция с калиевой солью нирендисульфокислоты [457], дающей смесь моно-и дини-три гов. [c.250]

А. А. Спрысков и С. П. Старков установили, что при сульфировании бензола на дисульфокислоту 100%-ной H2SO4, количество которой составляло 4 моля на 1 моль бензола, реакция начинается при температуре несколько ниже 115° и заканчивается в течение 2 час. при 206°. При 150—178° в этих условиях образуется 5,5—11% га-изомера в результате прямого сульфирования моносульфокислоты бензола. При 206—252° содержание п-изомера повышается до 12—16%, при этой температуре про- [c.96]

Для чистого серного ангидрида (а=100) Х=80 (т. е. соответствует молекулярному весу 50з). Наиболее целесообразно было бы сульфирование бензола серным ангидридом, однако в этом случае при любых вариантах парофазного процесса образуется большое количество сульфонов (30% и более). При жидкофазном сульфировании бензола раствором 50з в хлороформе при О—10° выход моносульфокислоты составляет всего 90%, что значительно ниже, чем при сульфировании олеумом или серной кислотой. [c.34]

Нафталинсульфокислоты. Исследование кинетики реакции нафталина с серной кислотой показало, что скорость сульфирования нафталина 79%-ной Н2804 при 25 °С в 80 раз больше скорости сульфирования бензола, а в 83,4%-ной серной кислоте —в 43 раза. Соотношение скоростей образования изомеров 1- и 2-моносульфокислот меняется от 5,9 до 4,1 с увеличением концентрации серной кислоты от 75 до 95% при 25°С. С повышением температуры (при постоянной концентрации серной кислоты это отношение уменьшается [42] с 5,2 при 0,5°С до 3,3 при 70 С (95,2%-ная Н2504). [c.1745]

Сульфирование бензола олеумом — давно и широко применяемый в промышленности процесс — в химическом отношении исследован недостаточно. Примером этого могут служить противоречивые представления о температуре превращения моносульфокислоты бензола в ж-дисульфокнслоту при сульфировании олеумом. Одни полагают, что моносульфокислота бензола полностью превращается в дисульфокислоту 1при обработке олеумом при температуре порядка 220—240°, другие считают достаточной для исчерпывающего сульфирования моносульфокислоты бензола до дисульфокислоты температуру ниже 100°. Для выяснения причины этих противоречий одним из авторов настоящей статьи проведена серия опытов по сульфированию бензола при различных температурах ( , 50, 70, 90, 120, 160, 200,, 220 и 240°) с длительностью каждого опыта 3 час. и избытком серного ангидрида, равным 2,5 моля на моль бензола. Во избежание потерь серного ангидрида при высоких температурах опыты проводились в запаянных ампулах. Сульфомассы анализировали на содержание общей и свободной юислоты. Кроме того определяли барий в бариевых солях сульфокислот. В некоторых случаях сульфокислоты, присутствующие в суль-фомассе, выделялись и идентифицировались в виде соответствующих сульфохлоридов. [c.14]

При осуществлении реакции серного ангидрида с бис(триалкил-силил)бензолами можно подобрать условия, при которых образуются производные моносульфокислот. Это дает возможность далее получить при их гидролизе триалкилсилилзамещенные ароматические сульфокислоты [205, 288] [c.192]

Прочность связи атома серы с атомом углерода различна для разных соединений и зависит от природы тех соединений, в которые входит сульфогруппа, от положения в них сульфогруппы и от характера заместителей, имеющихся в молекуле сульфокислоты. Как правило, сульфокислоты, которые легко образуются, наиболее легко и гидролизуются. Так, сульфогруппа в моносульфокислоте бензола отщепляется легче, чем в его дисульфокислоте, а у а-сульфокислоты иафталина легче, чем у -сульфокислоты. В соответствии с этим сульфокислоты, в ядре которых имеются алкилы, окси- и аминогруппы, гидролизуются значительно легче, чем сульфокислоты, содержащие атомы галоида или заместители второго рода. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология