Аденин кислотность

Кислотный гидролиз препарата ДНК дал следующий состав оснований (в %) аденин — 24,0 тимин —33,0 гуанин — 23,0 цитозин— 20,0. Это весьма необычный результат. Укажите две его особенности и предложите возможные объяснения этого факта, исходя из особенностей структуры ДНК. [c.193]

Структура АТР (и ADP) была установлена главным образом на основании данных гидролиза [87]. Так, гидролиз разбавленной щелочью давал аденозин-5 -фосфат и неорганический пирофосфат. Кислотный гидролиз, с другой стороны, приводил к быстрому высвобождению двух из трех фосфатных остатков в виде неорганического фосфата, а также аденина и рибозо-5-фосфата. Место присоединения трифосфатной группы к аденозину установлено посредством а) дезаминирования азотистой кислотой, в результате которого получен инозин-5 -фосфат, что доказывало отсутствие замещения по 6-аминогруппе и б) затраты 1 моль-экв перйодата, что [c.622]

В таких случаях спектрофотометрия НК в УФ дает удовлетворительные результаты, если ее применять в сочетании с методом бумажной распределительной хроматографии азотистых оснований [22]. Последний основан на выделении серебряного комплекса пуриновых оснований из кислотного гидролизата и на спектрофотометрировании элюата аденина и гуанина после хроматографического разделения их на бумаге. [c.37]

Структура ДНК Дезоксирибонуклеиновая кислота (ДНК)-макромолекула. При кислотном гидролизе она расщепляется на свои структурные элементы-дезоксирибозу, фосфорную кислоту и азотистые основания в эквимолярных соотношениях. В состав ДНК входят четыре различных основания два пуриновых (аденин и гуанин) и два пиримидиновых (цитозин и тимин). [c.33]

Одни из оснований нуклеиновых кислот обладают выраженными основными свойствами и протонируются в слабокислой среде, но депротонируются лишь в сильнощелочной другие основания, наоборот, являются слабыми кислотами и, образуя анионы в слабоосновной среде, протонируются только в сильнокислой. К первой группе принадлежат цитозин и аденин относящиеся к ним значения р/Са связаны с уравнениями (3) и (4). Ко второй группе относятся тимин и урацил, и их обычные значения р/Са связаны с уравнениями (5) и (6). Гипоксантин, ксантин и гуанин занимают промежуточное положение они протонируются при сравнительно высоких для этих соединений значениях pH согласно уравнению (3) и депротонируются согласно уравнению (5) при довольно низких для этих соединений величинах pH в щелочной области. В соответствии с этим их кислотно-основные свойства описываются двумя величинами рКа, из которых одна связана с первым процессом, а другая — со вторым. [c.178]

Ароматичность гетероциклов, правило Хюккеля. Основность и кислотность гетероциклов. Реакционная способность пиррола, пиридина, индола. Таутомерия а-окси- и а-аминопиридина, урацила, тимина, цитозина, аденина, гуанина. Водородные связи при ассоциациях гетероциклов, их окси- и аминопроизводных. Водородные связи в системах аденин — тимин, гуанин — цитозин. Понятие о ДНК и РНК, их биологическая роль. [c.191]

Так как основания классических рибонуклеозидов — адено-зина, гуанозина, цитидина и уридина — легко образуются при кислотном гидролизе, они уже давно были идентифицированы как аденин, гуанин, цитозин и урацил соответственно [17]. Анало- [c.15]

В результате окисления аденина, аденозина и адениловых кислот перекисью водорода образуются соответствующие 1-М-окиси, структура которых была установлена расщеплением этих веществ [15 2, 153]. Получены [154] также 1-М-окись дезоксиаденозина и соответствующий 5 -фосфат. В результате кислотного гидролиза [c.48]

Отстав препарата выражается суммарной формулой ggH4,N,RO.,<,P4Na4-. представляет собой сложный эфир фос( )орной кислоты с рибозой и пуриновыми основаниями, Пут ем кислотного гид[юлиза нуклеиновой кислоты выделены аденин (а), гуанин (б), цитозин (й), тимин ( ), урацил ( )). имеюш.ие строение [c.187]

При кислотном гидролизе ДПН (XV) происходит полный распад его молекулы и образуются аденин, никотинамид, 2 моля рибозы и 2 моля фосфорной кислоты отсюда вытекает суммарный состав кофермента. При ферментативном гидролизе (XV) была получена четвертичная соль (XVI) и, наконец, щелочной гидролиз (XV) дал АДФ. Из этих данных следует, что ДПН представляет собою несимметричный пирофосфат, с одной стороны этерифицированный аденозином. Для установления строения второго радикала, связанного с пирофосфатной системой, нуж- но выяснить строение одного из продуктов распада ДПН (XVI). [c.235]

Кислотный гидролиз дезоксиаденозилкобаламина (1 н. НС1, 100°С, 90 мин) дает оксикобаламин, аденин и ненасыщенный сахар [c.289]

Значения коэффициентов парных взаимодействий в случае взаимодействия НО с L-Asn, L-Gln, L-Asp и L-Glu сильно различаются для Ura они велики и положительны, для yt, Thy и Ade - велики и отрицательны. Высокие положительные значения для взаимодействия аминокислот с урацилом можно объяснить вкладом эндотермического эффекта диссоциации карбоксилатных групп АК. Несмотря на то, что данный эффект, несомненно, присутствует и при взаимодействии других НО с указанными АК, коэффициенты парных взаимодействий для них отрицательны. Для систем yt + L-Asp, ТЪу + L-Asp, Ade + L-Asp и Ade + L-Glu обнаружена ассоциация (табл. 4.21), это свидетельствует в данном случае о преобладании специфических взаимодействий. Ассоциация в указанных парах, возможно, реализуется за счет кислотно-основного взаимодействия между цвиттерионными кар-боксилатными группами аминокислот и атомами N(3) и N(4) цитозина, N(1) и N(3) аденина, а в случае тимина - между цвиттерионными аминогруппами аминокислот и атомами 0(2) и 0(4) тимина. Согласно расчетным [103] и экспериментальным [104] данным, перечисленные атомы (см. рис. 4.19) являются активными центрами нуклеиновых оснований. [c.240]

Как видно из данных табл. 4.21, ассоциация обнаружена для взаимодействия цитозина и аденина только с L-Asp, хотя описанный механизм ассоциации не исключен и для L-Glu, L-Asn и L-Gln. Вероятно, ассоциации в данных системах препятствует электростатическое взаимодействие близко расположенных NH3 - и СОО"-групп аминокислот. В случае аспарагиновой кислоты это взаимодействие является наименее выраженным, так как данная АК имеет короткую боковую цепь, карбоксилатиая группа которой максимально жестко связывает NH3-группу. В отличие от L-Asp, L-Glu имеет две Hj-rpynnbi в боковой цепи, что придает последней подвижность и ослабляет ее взаимодействие с основной цепью. В молекулах L-Asn и L-Gln вообще нет карбоксилатных групп в боковой цепи. Таким образом, можно сделать вывод, что склонность к ассоциации за счет кислотно-основного взаимодействия между карбоксилатной цвиттерионной группой аминокислот и атомами азота аденина и цитозина уменьшается в ряду L-Asp > L-Glu > L-Asn > L-Gln. Столь различные значения величин для Ura с одной стороны, для yt, Thy и Ade - с другой, и сделанные выше заключения позволяют предполагать, что в данных системах возможность ассоциации определяется стерическим соответствием атомов, способных к взаимодействию. [c.240]

Алкилпирофосфаты XVII, содержащие соседнюю гидроксильную группу, также неустойчивы к действию щелочи. Так, при действии водного раствора аммиака на динуклеотид флавина и аденина на холоду образуется циклический фосфат рибофлавина-4, 5 [1431 аналогичная чувствительность к щелочи обнаружена у кофермен-та А [24]. При этом происходит внутримолекулярное фосфорилирование. Неизвестно, участвует ли циклический сложный эфир в процессе кислотного гидролиза. Более полно -ОН [c.87]

При нагревании ксантина с концентрированной соляной кислотой до 220° образуются двуокись и окись углерода, аммиак и глицин [52]. Кислотное расщепление аденина приводит к (4-аминоимидазолил-5)-амидину [53], который далее под действием кислоты распадается с образованием глицина [53]. Предположено, что этот процесс проходит следующим образом [53] [c.301]

Влияние pH на конформации полинуклеотидных цепей в растворе обусловлено тем обстоятельством, что водородные связи, стабилизующие спиральную структуру, образуются в этих молекулах между группами, способными к ионизации, и поэтому ионизация хотя бы одной из групп, участвующих в об.разовании водородной связи, означает одновременно разрыв последней, что ведет к изменению конформации молекулы. В этом случае мы встречаемся с ярким примером специфических взаимодействий, о которых говорилось ранее применительно к полипептидам (см. 26, 27). Действительно, ионизация оснований, т. е. процесс отдачи или связывания протона (соответственно для кислотных и основных ионизуемых групп) осуществляется лишь при отсутствии водородных связей в спиральной форме такой процесс не имеет места. Пуриновые и пиримидиновые основания, входящие в ДНК и синтетические полинуклеотиды, образуют водородные связи между аминогруппой и атомом азота, включенным в цикл, с одной стороны, и группой —МН—СО — с другой. Отрицательные логарифмы констант диссоциации этих групп соответственно равны —2,9 (гуанин) 3,7—3,8 (аденин) 4,5—4,8 (цитозин) р/Скн-со 9,5—11,4 (гуанин, тимин, урацил). Поскольку аминогруппа присоединяет протон, а группа —NH—СО— отдает его, то первая заряжена при pH < рКш2 а вторая при pH > рКш-со- Таким образом, в диапазоне рК 2 < рН < / АГын-со пуриновые и пиримидиновые основания не заряжены, и здесь возможно существование спиральной конформации молекул. Интересный [c.372]

АМФ растворимы в воде, нерастворимы в органических растворителях щелочные и щелочноземельные соли АМФ растворимы в воде, соли тяжелых металлов нерастворимы. АМФ обладают характерным для производных аденина максимумом поглощения при 260 ммк с коэфф. молярной экстиикции 14 200 (pH 2). При кислотном гидролизе от АМФ легко отщепляется аденин-, фосфат отщепляется легче от А-З -Р и А-2 -Р, чем от А-5 -Р последняя, в отличие от А-З -Р и А-2 -Р, содерн ит два смежных гидроксила и дает характерные реакции — окисляется йодной кислотой, образует медный комплекс и т. д. А-5 -Р дезаминируется специфическим ферментом — дезаминазой А-5 -Р, превращаясь в ииозиновую к-ту. [c.16]

Свободная АТФ и ео щелочные соли хорошо растворимы в воде, плохо в органич. растворителях соли щелочноземельных и тяжелых металлов нерастворимы в воде. В УФ-области АТФ обладает характерным для соединений аденина максимумом поглощения при 259 ммк (pH 7) с коэфф. молярной экстиикции 15 400. Из трех фосф)атиых остатков в АТФ два остатка ( 4 и у) легко отщепляются при кислотном гидролизе, а а-остаток д идролизуется трудно. [c.17]

Это соединение было объектом обширных исследований, проведенных Левиным и обобщенных в 1934 г. Левин предложил общую структуру этой сложной молекулы. Позднее Тодд н другие исследователи выяснили детали строения. тpyкfypa, предложенная для четырехзвеньевого участка цепи, предполагает одну из возможных последовательностей. Основу цепи составляют рибозные остатки, связанные фосфатными группами З -кислородный атом одного остатка с 5 -кислород-ным атомом другого Т -р-гликозидной связью присоединены либо пурины—аденин и гуанин, либо пиримидины—урацил и цитозин. Возможные таутомерные формы азотистых оснований приведены в следующем разделе, где описаны свойства и строение дезоксирибонуклеиновой кислоты. Так как 5 -гидроксильная группа — первичная, а З -гидроксильная группа — вторичная, то кислотный гидролиз РНК приводит к расщеплению в первую очередь 5 -эфирной связи с образованием четырех глико-зидов рибозид-З -фосфата, известных как нуклеотиды. Нуклеотид, содержащий аденин, называется адениловой кислотой. Щелочной гидролиз в жестких условиях приводит к отщеплению З -фосфатной группы и дает нуклеозид аденозин, точнее 9-р-Л-рибофуранозиладенин. [c.718]

Метилирование в аналогичных условиях ДНК из молок лосося с последующим кислотным гидролизом приводит к получению 7-К-метилгуанина (81%) и З-Ы-метиладенина ЬХХУП (19%). 1-Ы-Метиладенина и З-М-метилцитозина обнаружено не было. Необычное направление метилирования остатка аденина связано, очевидно, с относительной пространственной недоступностью атома N-1 аденина при двухспиральной структуре полимера. [c.364]

З-Ы-метиладенин 243,244 7-М-метиладенин однако сами соответствующие нуклеозиды выделены не были. Степень метилирования остатка аденина по N-3 и N-7 невелика после метилирования дез-оксиаденозин-5 -фосфата диметилсульфатом в водном растворе при pH 7 выходы нуклеотидов, превращающихся после кислотного [c.366]

Реакция протекает довольно медленно при pH 7,4 время полупревращения дезоксиаденозин-5 -фосфата в 0,05 М растворе перекиси водорода составляет около 50 ч. Выход 7-Ы-окиси дезоксиаде-нозин-5 -фосфата невелик, так как идут многочисленные побочные процессы (расщепление N-гликозидной связи, окисление по С-2 и С-8 аденинового ядра). Стабильность 7-N-okh h дезоксиаденозин-5 -фосфата по отношению к кислотному и щелочному гидролизу не отличается заметно от устойчивости исходного нуклеотида при облучении УФ-светом 7-М-окись аденина переходит в 8-оксиаде- [c.391]

Таблица 8.7. Влияние различных заместнгелей на лабильность к кислотному гидролизу (1 н. соляной кислотой) N-гликозидных связей в производных аденина

Заместители в углеводном остатке. Данные, позволившие бы оценить влияние различного пространственного расположения гидроксильных групп в сахарных остатках на прочность Ы-гликозид-ных связей, практически отсутствуют. Скорости гидролиза Ы-гли-козидных связей в пуриновых нуклеотидах и соответствующих нуклеозидах различаются незначительно особенно в ряду производных аденина 3 (см. табл. 8.3). Фосфорилирование 7-Ы-заме-щенных дезоксигуанозина заметно стабилизует Ы-гликозидную связь, скорость кислотного гидролиза которой падает в ряду нуклеозид > нуклеозидмонофосфат > нуклеотидное звено в цепи [c.499]

Кислотный гидролиз может быть использован также для более избирательного удаления тех или иных пуриновых оснований из состава ДНК после их предварительной модификации. Так, после полного дезаминирования оснований в составе ДНК действием азотистой кислоты (см. стр. 416) при инкубации продукта при pH 3,35 и 37° С за 72 ч отщепляется 94% ксантина XXI (продукта дезаминирования гуанина) и только 22% гипоксантина XXII (продукта дезаминирования аденина см. также табл. 8.5) [c.502]

Кислотный гидролиз дезоксирибонуклеозид-3, 5 -циклофосфа-тов и пуриновых рибонуклеозид-3, 5 -циклофосфатов приводит к выделению оснований (см. стр. 495), сопровождающему разрыв фосфодиэфирных связей . Так, при нагревании аденозин-3, 5 -циклофосфата с сульфокатионитом в Н+-форме образуется смесь рибозо-2 -, -3 - и -З -фосфатовв более жестких условиях — при нагревании с 1 и. соляной кислотой при 100° —продуктами реакции являются аденин, рибоза и ортофосфорная кислота При аналогичной обработке (1 н. НС1, 100 °С) уридин-3, 5 -циклофос-фат полностью расщепляется за 1 ч (время полупревращения 8 мин) при этом образуются урацил (67%), уридин-2 (3 )-фосфат (27%) и уридин-5 -фосфат (6%). Цитидин-3, 5 -циклофосфат разрушается полностью за 2 ч (время полупревращения 26 мин) при этом возникают цитозин (6%), цитидин-2 (3 )-фосфат (78%) и ци-тидин-5 -фосфат (13%) [c.552]

Макромолекула ДНК построена из нуклеотидов четырех различных типов (см. раздел 2е), находящихся почти в эквимолекулярных соотношениях. Они содержат соответственно пуриновые и пиримидиновые основания—аденин, гуанин, цитозин и тимин. Эти основания имеют (на каждые четыре нуклеотида) три титруемые аминогруппы с р/Схар. 4 и две титруемые гидроксильные группы с р/Схар = 11. Каждый нуклеотид также вносит одну фосфатную группу, которая, однако, является сильной кислотной группой и поэтому сохраняет анионную форму при всех реально доступных значениях pH. Поэтому в макромолекуле ДНК один отрицательный заряд приходится на каждые четыре нуклеотида даже при наиболее кислых pH, какие только могут быть достигнуты. Средний суммарный заряд 2 становится равным —4 для каждых четырех нуклеотидов при рН б, а после диссоциации двух гидроксильных групп достигает значения —6. [c.640]

Помимо фосфатных групп, в нуклеиновых кислотах содержатся слабые кислые и основные группы пуриновых и пиримидиновых оснований, состояние ионизации которых зависит от значения pH. Способные к присоединению протона аминогруппы — NH2 входят в состав аденина, цитозона и гуанина в первых двух они характеризуются близкими значениями рК (4,2—4,6) аминогруппа гуанина является более слабым основанием (рК 3,3). Гуанин и тимин содержат кислотные группы —СО—N11—, которые в результате кето-енольной таутометрии могут находиться в состоянии —С(ОН)—N— и при этом способны к диссоциации с отщеплением протона. Величина рК этих групп 9,2—9,8. Электростатическое влияние фосфатных групп обусловливает отличие констант ионизации пуриновых и пиримидиновых оснований в нуклеотидах и нуклеиновых кислотах от значений, характеризующих те же основания в изолированном состоянии или в состоянии, когда они связаны только с остатками сахаров. [c.29]

П. о. получают из нуклеиновых к-т, нуклеотидов и нуклеозидов при их кислотном гидролизе в 1 н. H2SO4 или в 12 н. H IO4 при 100° в течение часа. Более длительный гидролиз в этих условиях приводит к заметным потерям аденина. [c.206]

Устойчивость гликозидной связи в кислой среде широко варьирует в зависимости от природы как основания (и его заместителей), так и сахара (и его заместителей). Так, напрпмер, дезоксинуклеозиды менее устойчивы, чем рибонуклеозиды, тогда как в пределах каждого класса устойчивость изменяется в следующем порядке урацил-(или тимин-) > цитозин- > аденин- > гуаниннуклеозид. На скорость кислотного расщепления гликозидной связи может оказывать значительное влияние наличие ацильного остатка в гетероцикле 100, 101], хотя имеется и другая точка зрения [102]. Этерификация гидроксильных групп сахара также влияет на устойчивость гликозидной связи, как, например, в случае 0-ацетил-2 -дезоксигуанозина [79], фосфатов тимидина [103] и 2 -0-/1-толуолсульфониладенозина [78] ]4а это указывает также удивительная устойчивость 2, 3, 5 -трн- [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология