Гидрирование ароматических углеводородо

То, что реакции гидрирования ароматических углеводородов часто являются реакциями нулевого (по углеводороду) порядка, служит важным указанием на то, что в них большое значение имеют явления хемосорбции. [c.241]

Логарифмы констант равновесия реакций гидрирования ароматических углеводородов [c.280]

Такая реакция была хорошо изучена на примере декалина [4]. Конденсированные частично гидрированные ароматические углеводороды без этиленовых двойных связей могут служить аналогичным и даже более простым примером, поскольку при каталитическом крекинге ароматические кольца остаются совершенно нетронутыми. Так, например, молекулы тетрагидронафталина могут быстро изомеризоваться до метилинданов [4]. [c.136]

Тетралин и нафталин в сходных условиях гидрирования ведут себя так же, как и 1,2-диалкилбензолы, а 1,3,5-триалкилбензолы — как 1,3-диалкилбензолы. Значительное влияние на стереоселективность гидрирования ароматических углеводородов оказывает не только природа используемого металла, но и относительное содержание его в катализаторе. При гидрировании о- и я-кси-лолов на Rh/ с ростом концентрации металла в катализаторе заметно увеличивается содержание транс-форм соответствующих диметилциклогексанов содержание же транс-1,3-диметилциклогексана при гидрировании ж-кси-лола, наоборот, несколько уменьшается. Соответствующие данные приведены в работе [81]. [c.47]

АНМ катализатор, по сравнению с АКМ, более активен в реакциях гидрирования ароматических углеводородов и азотистых соединений и менее активен в реакциях насыщения непредельных соединений. Однако у него несколько ниже показатели по термостойкости и механической прочности. [c.210]

П.З. Гидрирование ароматических углеводородов ряда бензола [c.45]

Как правило, крекинг парафинов и многих нафтенов проходит без изомеризации исходной молекулы, тогда как соотношение между реакциями изомеризации и крекинга для олефинов колеблется в зависимости от условий процесса и структуры молекул. Ненасыщенные нафтены и частично гидрированные ароматические углеводороды, содержащие этиленовые двойные связи, в данном случае могут классифицироваться как олефины часть молекулы, содержащая двойную связь, будет стремиться изомеризоваться подобно аналогичным алифатическим углеводородам, причем характер изменения будет обусловливаться различной молекулярной геометрией. [c.136]

Однако для осуществления ряда превращений часто требуется более высокая температура, неблагоприятная для гидрирования ароматических углеводородов необходимая глубина гидрирования в таких случаях обеспечивается применением более высокого давления водорода и активного гидрирующего катализатора. При одной и той же температуре реакции глубина гидрирования уменьшается по мере увеличения молекулярной массы ароматических углеводородов, поэтому глубокое гидрирование ароматических углеводородов масляных фракций осуществить довольно сложно эта сложность возрастает при переходе от менее вязких фракций к более вязким. [c.298]

С высокими степенями превращения могут протекать и реакции гидрирования ароматических углеводородов, но лишь в жестких условиях [25, 26]. [c.354]

Теплота гидрирования для некоторых олефинов уже измерена [179, 216—218] и вычислены равновесные данные для деструктивного гидрирования [219]. Скорость гидрирования ароматических углеводородов в большей степени зависит от их структуры. Если скорость гидрирования бензола принять за единицу, то для серии замедленных бензола скорости будут приблизительно следуюш,ие [174] [c.90]

На такой шкале циклогексен имеет скорость, равную восьми. Каталитическое гидрирование ароматических углеводородов [c.90]

Активность гидрирующих катализаторов принято оценивать по степени насыщения олефиновых или степени гидрирования ароматических углеводородов, например бензола, в стандартных условиях испытания. Для осуществления реакций гидрирования используют проточные, проточно-циркуляционные и микрореакторы . [c.180]

Циклогексеновые углеводороды, содержащие одну двойную связь в циклогексановом ядре, могут быть приготовлены , а) неполным гидрированием ароматических углеводородов б) неполной дегидрогенизацией циклогексановых углеводородов [c.45]

При неглубокой гидроочистке сырья более или менее полно удаляются сернистые соединения, непредельные углеводороды гидрируются. При глубокой гидроочистке происходит также частичное гидрирование ароматических углеводородов до нафтеновых полициклические ароматические и нафтеновые углеводороды превращаются в углеводороды того же ряда с меньшим числом колец. Причем даже при неглубокой гидроочистке, осуществляемой при 3—5 МПа, наблюдается образование углеводородного газа и фракций, выкипающих ниже начала кипения сырья, т. е. продуктов гидрокрекинга. —- [c.61]

Гидрирование ароматических углеводородов при повышенных температурах вызывает наибольшие термодинамические затруднения. При 800 К оно практически не протекает, и даже при 500 К (р=р°, бн2=3) в реакцию вовлекается только около 85% бензола, 80% толуола, 45% л-ксилола. [c.302]

Гидроочистка проводится с целью удаления из нефтяных фракций таких нежелательных компонентов как сера, азот, кислород и металлорганические соединения, а также для гидрирования олефинов и диеновых углеводородов. В некоторых случаях для улучшения качества топливных дистиллятов требуется также гидрирование ароматических углеводородов. [c.140]

Следует иметь в виду, что, как показано далее, изучение каталитического гидрирования циклоалкенов и трактовка полученных результатов строились в основном на представлениях классической стереохимии, а конформационный подход использовался сравнительно мало. При гидрировании ароматических углеводородов конформационные свойства исходных и конечных молекул различаются гораздо более существенно, чем при гидрировании циклоалкенов, а потому для. понимания получаемых результатов приходилось учитывать конформационные особенности циклоалканов. Вследствие этого раздел, посвященный конформационным особенностям циклоалканов, непосредственно предшествует разделу, в котором рассмотрено гидрирование ароматических углеводородов ряда бензола. [c.20]

Согласно работам [20—22], гидрирование циклогексенов можно в известном смысле рассматривать как одну из стадий гидрирования ароматических углеводородов, описанного далее в разделе П.З. [c.37]

Обзор работ (смЛ ) по гидроочистке с использованием катализатора -Ь N1 + 8. В процессе гидроочистки светлых нефтепродуктов селективно удаляется (Ю— 70% серы (при ее начальном содержании 0,4—1,5%) без крекинга, полимеризации и заметного гидрирования ароматических углеводородов. Гидрогенизация диенов проходит полностью, моноолефинов — не полностью. Срок службы катализатора до регенерации [c.52]

Сообщается о дальнейшем усовершенствовании процесса ОиИ-НВЗ получения малосернистых котельных топлив и сырья для каталитического крекинга из нефтяных остатков. Из вакуумного остатка кувейтской нефти, содержащей 5,5% серы, получен гидрогенизат с содержанием серы 0,52%. Описываются две модификации процесса при 68 кгс/см идет обессеривание, при более высоком давлении (136—200 кгс/см ) — гидрирование ароматических углеводородов, что особенно благоприятно в случае сырья для каталитического крекинга. Усовершенствования достигнуты за счет улучшения катализатора — увеличения срока службы до 3—4 месяцев и подбора условий. Обессеривание выше 80% нецелесообразно, так как при этом идет сильная деструкция, что повышает расход водорода и удорожает процесс [c.66]

Предполагают, что при гидрировании ароматических углеводородов на комплексных металлоорганических катализаторах происходит промежуточное образование я-комплекса между молекулой ароматического углеводорода и атомом переходного металла и последовательное присоединение атомов водорода [c.145]

Данные табл. 6 иллюстрируют давно известную закономерность, что для гидрирования благоприятны низкие температуры. Во всем интервале изученных температур селективное гидрирование до цикло-гексадиена (стадия 1) термодинамически невозможно эта ступень должна немедленно компенсироваться следующими, энергетически выгодными ступенями. В соответствии с этим диены не были найдены в составе продуктов гидрирования бензола, тогда как небольшие количества циклогексена в отдельных случаях были обнаружены Так, например, в работе специально посвященной этому вопросу, циклоалкены были обнаружены при гидрировании ароматических углеводородов на рутениевых и родиевых катализаторах, в меньшем количестве — на никелевых. Особенно четко сохранялся при гидрировании о-ксилола пространственно-затрудненный 1,2-диметилцикло-гексен-1 [c.132]

Кроме гидрирования ароматических углеводородов на гомогенных катализаторах удалось осуществить самые разнообразные реакции гидрирования Результаты этих работ были использованы для объяснения закономерностей гетерогенного катализа Наиболее важными выводами являются следующие. [c.138]

Таблица 10. Кинетика гидрирования ароматических углеводородов на катализаторе N + 0 (144 °С, атмосферное давление) и относительная стабильность п-комплексов за, 40

В табл. 30 приведены численные значения логарифмов констант равновесия реакции гидрирования ароматических углеводородов, рассчитанные но уравне-иням (11 — 19), а в табл. 31 и на рис. 13, равновесные проценты дегидрирования гидроароматических углеводородов при атмосферном давлении и температурах от 150 до 500° С. [c.279]

В табл. 14 приведены скорости гидрирования ароматических углеводородов по сравнению с бензолом на различных катализаторах. Как видно из этих данных, скорость гидрирования уменьшается с увеличением числа заместителей в ароматическом кольце, однако соотношения между скоростями на различных катализаторах имеют резко различный характер. [c.145]

Гидрирование ароматических углеводородов осуществляется последовательным насыщением ароматических колец с возможным сопг тствующим разрывом образующихся нафтеновых колец и де — алк1 [лированием. [c.225]

На основе полученных результатов и стереохимических представлений Сигель пришел к выводу [2], что при гидрировании большей части (свыше 50%) ароматического углеводорода происходит промежуточная десорбция циклоалкена. Однако на основании кинетического анализа [90] было сделано заключение, что доля циклоалкенного пути гидрирования ароматических углеводородов весьма незначительна. Так, было показано 93], что при гидрировании бензола на Ки-черни лишь % исходного углеводорода десорбируется с поверхности катализатора в виде циклогексена, а основная часть бензола гидрируется в ходе однократного пребывания на поверхности. [c.50]

Легкость гидрирования ароматических углеводородов зависит от числа, природы и положения радикалов в ароматическом кольце [1, 4], 10 в срапнительно узких пределах и при точном гоб.чюдмши требуемой [c.463]

Из рассмотренных данных следует, что на модифицированном алюмокобальтмолибденовом катализаторе протекает глубокая гидроочистка сырья кроме этого, происходит частичное гидрирование ароматических углеводородов — глубина гидрирования составляет 23%. Продукт первой ступени характеризуется небольшим увеличением содержания изопарафиновых углеводородов, что указывает на незначительную изомеризуюшую активность катализатора первой ступени. Прирост содержания изопарафиновых углеводородов, с другой стороны, [c.126]

Некоторые из перечисленных процессов, например гидрогенолиз сераорганических соединений, гидродеалкилирование алкилароматических соединений, сопровождающееся образованием галоядерных ароматических углеводородов, гидрирование ароматических углеводородов, каталитическая изомеризация в присутствии водорода могут представлять самостоятельный интерес, и на их основе можно организовать специализированные процессы. Примерами таких процессов являются гидроочистка различных нефтяных дистиллятов (бензинов, специальных керосинов и дизельных топлив), каталитическая изомеризация в присутствии водорода для массового получения легких изопарафиновых углеводородов (компонентов современных бензинов) [36-38]. [c.11]

Ароматические углеводороды.. Основными реакциями в гидрировании ароматических углеводородов являются конверсия ароматических колец в циклогексановые и распад углерод-углерод-ных связей внутри боковых алкильных цепей. Многоядерные ароматические углеводороды легче атакуются, чем соединения с простыми кольцами реакция протекает ступенчато — одно из колец сначала насыщается, а затем происходит разрыв угле-род-углеродных связей. Далее следует распад, который укорачивает получившиеся боковые алкильные цепи [186—195]. Например, над молибденовым окисло-сульфидным катализатором при 350—500° С под давлением водорода 105 кПсм (191, 192] нафталин гидрокрекируется следующим способом [c.93]

Изучение кинетики гидрирования ароматических углеводородов очень важно как с теоретической, так п с практической точек зрения (производство циклогексана из бензола, тетралина и декалина из нафталина и т. д.). В сходных условиях скорость гидрирования углеводородов различных рядов уменьшается в следующем порядке алкены > циклоалкены > нафталин > бензол > алкилбензолы > > арилбензолы. [c.241]

В. С. Гутыря высказал предположение о связи установленной закономер-пости с воздействием на нефть природных алюмосиликатов (глип), залегающих на пути ее миграции или ограничивающих толщи нефтецосных пород. Влияние алюмосиликатов на свойства нефтей отмечал уже И. М. Губкин, однако связывал его только с адсорбционной снособностью глин. В частности, низкое содержание смол в нефтях Сураханского месторождения И. М. Губкин объяснил наличием в местах залегания большого количества природных глин и адсорбцией на глинах смолистых компонентов нефти. В. С. Гутыря на основании изучения каталитических свойств активированных и природных алюмосиликатов пришел к выводу о возможности реализации каталитической способности глин при контакте с нефтью в природных условиях. Наиболее вероятной представлялась возможность протекания в условиях залегания нефтепасыщенных алюмосиликатных пород медлеттого низкотемпературного жидкофазного крекинга и процессов гидрирования ароматических углеводородов. [c.8]

К категории бензиновых суррогатов можно отнести появившиеся Б последнее время продл кты гидрирования ароматических углеводородов и менее ценных легких дестиллатов первичной смолы и т. п., в особенности декалин п тетралин, получаемые восстановлением нафталина. Свойства их довольно близгш к таковым скипидара и находят такое же применение. Литература об этих продуктах довольно-обширна, В виду того, что для СССР эти щюдукты пока не имеют. значения, указываем здесь только работу Шраута и Кейсслера (129), содержащую материал по этому вопросу. [c.188]

Позднее при изучении составов продуктов гидрирования ароматических углеводородов в присутствии различных промышленных вольфрамовых катализаторов вывод работы был подтвержден для катализаторов WS2 и iVS2 + №8 на АХаОд. При гидрированйи па катализаторе WS2 на терране палите заместителей снижает скорость гидрирования (см. табл 9). [c.141]

Рекламируется новый процесс ип18аг — гидрирование ароматических углеводородов в реактивном топливе. Катализатор не требует предварительной гидроочистки сырья Рекламируется новый процесс глубокого гидрирования для получения высококачественных керосинов и реактивных топлив. Катализатор регенерируемый, с длительным сроком службы [c.85]

Для улучшения качества реактивного топлива рекламируется процесс (фирма Shell Oil) глубокого (на 90%) гидрирования ароматических углеводородов до нафтенов. Используется регенерируемый катализатор, содержащий благородный металл срок работы 3— 5 лет. Допустимое содержание серы в сырье —0,0005%. Гидрогенизат используется для компаундирования (1 1) с прямогонным керосином [c.88]

Наиболее распространены процессы гидрирования бензола в цик-логексан высокой чистоты . В разработке этих процессов конкурируют две идеи создание стойких к ядам и селективных (т. е. не-изомеризующих и нерасщепляющих) катализаторов и осуществление процесса в одну ступень или, наоборот, разделение процесса на несколько ступеней, с тем чтобы повысить эффективность каждой операции, т. е. подготовки сырья и его исчерпывающего гидрирования. Эти же принципы используются при гидрировании нафталина с целью получения ценных растворителей — тетралина и декалина Глубокое гидрирование ароматических углеводородов используется для улучшения качества (повышения теплотворной способности на единицу массы) реактивных тонлив [c.96]

Таблица 13. Кинетические характеристики гидрирования ароматических углеводородов в присутствии комплексных металлоорганнческих катализаторов

Справочник химика 21

Химия и химическая технология