Перекиси, получение

В результате изучения строения первичных перекисей, полученных окислением ряда индивидуальных углеводородов различного строения, К. И. Иванов [15] показал, что окисление непредельных углеводородов при низких температурах протекает не по двойной связи, а по С—Н-связи, соседней с углеродными атомами, соединенными двойной связью. При окислении, например гексена, получается перекись гексена, а при окислении циклогексена — перекись цикло-гексена. [c.224]

Настоящий метод основан на описанной ранее методике озонирования фенантрена в метиловом спирте . Недавно было описано восстановление смеси перекисей, полученной в результате реакции, триметилфосфитом с образованием дифенового альдегида, который был количественно выделен в виде ди-п-нитро-фенилгидразона Недостаток этой методики заключается в том, что диальдегид нельзя выделить с высоким выходом [c.64]

На рис. 7 показана зависимость количества поглощенного кислорода от концентрации образующейся перекиси, полученной [c.127]

Так, присутствие гидроперекисных групп в перекисях, полученных при аутоокислении метилолеата, было установлено на основании выделения кислорода при обработке тетраацетатом свинца Из продуктов этой реакции были выделены кетоны, соответствующие исходным изомерным гидроперекисям. Окисление смеси тех же гидроперекисей перманганатом калия привело к образованию смеси октановой, нонановой, субериновой и азелаиновой кислот, что было использовано для получения данных о расположении гидроперекисных функциональных групп 8. [c.64]

Восстановление перекисей, полученных из фенантрена, иоди-стоводородной кислотой дает 2, 2 -диальдегид дифенила. [c.215]

Кислотный или основной гидролиз перекисей, полученных из три-н-бутилбора, приводит к бутанолу и борной кислоте, в то время как перекиси, содержащие вторичные и третичные бутиль-ные группы, образуют наряду с втор- и трег-бутанолами немного грег-бутилгидроперекиси. Такие продукты могут возникать при гидролизе, если промежуточным является анион, способный распадаться двумя способами [c.268]

Хотя перекиси, полученные взаимодействием грег-бутил-гидроперекиси с 2,4,6-тризамещенными фенола, достаточно устойчивы при нормальных температурах, а жидкие перекиси могут даже перегоняться, длительное нагревание ведет к их разложению. Единственным идентифицированным продуктом термического разложения 1-метил-3,5-ди-грег-бутил-1-грег-бутил- [c.273]

Полимерные перекиси, полученные при озонировании циклогексена в метаноле, имеют, очевидно, строение [c.371]

Следовательно, 13,5 моля перекиси , полученные в первой стадии, в лучшем случае дадут 94,5 моля сульфоновой кислоты, что соответствует 26,5 кг. В среднем же всего образуется 70 молей, что равняется приблизительно 20 кг сульфоновой кислоты. Таким образом, из 100 кг мепазина реагирует за один проход приблизительно 15 кг, а остальное необходимо возвращать в реакцию. Сульфоновую кислоту выводят из колонны в виде 20%-ного водного раствора она содержит еще 10% углеводорода, удерживаемого за счет гидротропной растворимости. [c.498]

При полимеризации стирола в массе в присутствии ацильной перекиси получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 1950 при длине кинетической цепи 1850. Вычислите, какой будет степень полимеризации, если за счет изменения концентрации инициатора скорость полимеризации увеличить в 1,5 раза. Относительная константа скорости передачи цепи на мономер равна 0,7 10 , обрыв цепи основан на рекомбинации радикалов. [c.51]

Результаты анализа этим методом стандартных проб перекисей, полученные Эйссом и Гиске [4], представлены в табл. 6.2. Диалкилперекиси, например, такие, как перекись ди-тр т-бутила, с данным реагентом не взаимодействуют. [c.189]

Результаты анализа перекисей, полученные Банерджи и Будке 20], приведены в табл. 6.4. В табл. 6.5 приведены результаты, полученные этими же авторами при анализе перекисей в присутствии ненасыщенных соединений. [c.196]

ВИЯХ дает три аллильных спирта (5) — (7). Следует отметить, что предиочтительно образуются а-перекиси. Полученные результаты лучше всего объясняются, если принять, что переходное состояние реакции блим е к исходному олефину, чем к ал-лнльной гидроперекиси. [c.264]

Фармер и Криге при изучении перекисей, полученных из циклоолефинов, независимо друг от друга показали, что последние не являются, как это предполагалось ранее, 1,2-перекися-ыи циклического строения, а содержат гндроперекисную группу —О—ОН. В дальнейшем оказалось, что перекисные производные соединений других классов (в частности, непредельных кетонов и фенилгидразонов) также не имеют приписывавшегося им вначале циклического строения. [c.11]

Помимо интереса, который представляет аутоокисление по-лиолефинов для производства лаков (сохнущих масел), перекиси, полученные из метиллинолеата, были предложены в качестве инициаторов бутадиен-стирольной сополимеризации [c.70]

Продукты разложения промежуточных перекисей, полученных из терпинолена, содержат три триола, два из которых были идентифицированы как (XXXII) и XXXIII) вместе с ними получаются их сложные эфиры, а, р-диолы и их сложные эфиры, одноатомные спирты (включая 8-окси-/1-цимол), кетоны и полимеры . Сложная смесь выделенных продуктов [c.104]

Растворы щелочи реагируют с аралкилгидроперекисями на холоду с образованием осадков солей металлов. Получение такой соли представляет собой обычный способ очистки гидроперекиси которую затем выделяют действием разбавленной кислоты или лучше пропусканием углекислого газа. Было найдено, что для разделения моно- и дигидроперекисей, если они обе присутствуют в продуктах аутоокисления, можно применять щелочь различных концентраций. Этот способ применялся для разделения перекисей, полученных из диизопропилбензола 7 и 1,4-диалкилтетралинов [c.135]

Мономерные перекиси, полученные озонированием норборнилена, прн обработке смесью перекиси водорода и муравьиной кислоты превращаются с выходом 95% в циклопентан-1, 3-дикарбоновую кислоту, а их восстановление цинком и уксусной кислотой или каталитическое гидрирование приводит к соответствующему диальдегиду [c.375]

Спирт и эфир использовались в водных суспензиях с 0,5 н. серной кислотой в качестве катализатора наибольший выход перекисей получен из 1-этоксиизохромана. Было найдено, что [c.141]

Восстановление в мягких условиях циклических перекисей, полученных озонированием, приводит к тем же дикарбонильным соединениям, которые юбычно получаются окислительным расщеплением наиболее реакционноспособной двойной связи в исходном углеводороде. Так, перекись индена (XXIX) при обработке цинком и уксусной кислотой дает гомофталевый альдегид, а при использовании более сильного восстановителя — литийалюминийгидрида — соответствующий гликоль [c.384]

Аутоокисление 1-фенилциклогексена при 35—40 " С через 96 ч приводит приблизительно к 45% превращению в перекиси полученные при этом перекиси состоят из смеси циклического [c.156]

Предполагалось, что обычная стабильная структура этих перекисей является циклической однако Ригоди при изучении ультрафиолетовых спектров перекиси, полученной из (XXVUI R = R = R =R" = 6H5), доказал присутствие карбонильной группы спектры перекиси обладали сходством со спектрами кетонов [c.163]

Перекиси, полученные этим способом, выделяют иод из подкисленного раствора иодистого калия и при каталитическом гидри ровании превращаются в СеНзСН(ОН)СН(СеНз)ЫНСНзЫИЙ. При восстановлении литийалюминийгидридом, однако, раскрытия кольца не происходит, а образуется соответствующий [c.183]

Реакция солей закиси железа с перекисями, полученными из циклических кетонов, вызывает значительный интерес, так как при этом образуются продукты с открытой цепью, содержащие удвоенное число углеродных атомов по сравнению с исходным кетоном. Эти продукты напоминают соединения, получающиеся тем же способом из 1-гидроперекисей 1-алкилциклоалканов. В этих реакциях были использованы не только выделенные твердые перекиси, но и смеси циклических кетонов с перекисью водорода, содержащие, по-видимому, простые а-оксигидроперекиси и продукты окисления циклических спиртов. [c.210]

Радикал НОг , который требуется для получения алкилперокси-циклогексадиенонов, удалось также получить и при термическом разложении веществ, заведомо образующих радикалы (например, 2, 2 -азоизобутиронитрила), в присутствии кислорода. Перекиси, полученные любым из этих методов, обычно представляют собой либо окрашенные жидкости, либо бесцветные твердые вещества, устойчивые при комнатной температуре, но чувствительные к свету. При этом в некоторых случаях образуются как 2-, так и 4-перекиси. [c.271]

Перекиси, полученные при аутоокислеиии индена, при реакции со щелочью или кислотой дают 3-оксоизохроман реакции полимерных перекисей будут рассмотрены ниже. [c.316]

Полимерные перекиси наряду с другими продуктами полу-чаются при окислении 1, 2-дигидронафталина 4-метил-1, 2-дИ гидронафталина и индена , но они подробно не изучались. Однако предположение, что перекиси, полученные из индена, состоят главным образом из тримерных и гексамерных перекисей кетона , было опровергнуто Расселом который при исследовании продуктов разгонки нашел, что они в основном являются смесью соединений типа (X), где л + 1 < 10 [c.346]

Одним из реагентов для иревращения н-нонаналя и азелан-нового мопоальдегида в соответствующие иерекиси был 30%-ный раствор иерекиси водорода в уксусной кислоте Образующиеся перекиси оказались идентичными перекисями, получен- [c.368]

Из вышеизложенного очевидно, что с целью достижения оптимальных результатов для каждого процесса полимеризации или вулканизации необходима определенная перекись или тип перекисного соединения. К типам перекисных соединений, которые применяются для инициирования полимеризации, относятся следующие пероксиэфиры аминоалкилперекиси перекиси кетонов дипероксиалканыкремнийорганические перекиси , перекиси циклических эфировдикумилперекисьи перекиси, полученные прп аутоокислении непредельных сложных эфиров [c.454]

Предполагаемое строение гидроперекиси, полученной при аутоокнслении 4-метил-2, б-ди-грйг-бутилфенола, катализированного основанием, базируется прежде всего на результатах изучения ультрафиолетовых и инфракрасных спектров . Спектры перекисей, полученных из дигидрооксазина и 2,3-дифенил-2,3-дигидропиперазина , наряду с химическими данными [c.437]

Инфракрасная спектроскопия перекисей, полученных озонированием в метаноле нафталина , циклогексена" и фенантренаспособствовала выяснению строения этих соединений со-бенно в отношении присутствия гидроксильных, метоксильных и карбонильных групп. Спектральные измерения помогли Расселу опровергнуть предположение Хока и Депке о строении полимерных перекисей индена. [c.437]

Метод разделения перекисей с помощью бумажной хроматографии разработан Рихе и Шульцем В работе применялась частично ацетилированная фильтровальная бумага, смесь этилацетат— диоксан — вода (2,0 4,5 4,6) для элюирования и раствор солянокислого п-аминодиметиланилина в водном метаноле — для проявления. В результате были определены значения Р/ для ряда перекисей и установлена возможность разделения изомерных соединений, например двух гидроперекисей (1П) и (IV), образующихся при окислении 1, 2-диметилциклогексена и двух изомерных гидроперекисей, полученных [ТТметилолеата. Успешно была разделена смесь перекисей (V) и (VI), присутствующая в технической перекиси циклогексанона , а также различные перекиси, полученные прн аутоокнслении 1-метил-фталана (VII—XI и перекись водорода). [c.439]

С помощью бумажной хроматографии были идентифицированы, как уже упоминалось, щесть перекисей (пять гидроперо-ксиперекисей с открытой цепью и перекись водорода), полученных при взаимодействии перекисн водорода с диэтилкетоном а также перекиси, полученные аналогичным способом из ме-тилэтилкетоиа и ацетона [c.441]

Было высказано предположение, что каталитическое окисление этанола над платиной также протекает через 1-гидропер-оксиэтанол 22, в работе по окислению ряда алифатических спиртов в водном растворе при 10—ЗО С, катализированном окисью цинка и ультрафиолетовым излучением, было показано, что в качестве промежуточных продуктов действительно образуются а-оксигидроперекиси. Низкомолекулярные перекиси такого типа в водном растворе разлагаются на соответствующие альдегиды и перекись водорода, однако перекиси, полученные из высших спиртов (начиная с гептилового), достаточно стабильны Хотя последние выводы основаны только на аналитических данных (органические перекиси не были выделены), следует отметить, что они согласуются с результатами других исследований, в том числе касающихся разложения перекисей кислот в присутствии спиртов (гл. X), при котором образующиеся радикалы также атакуют а-углеродный атом спирта. [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология