Получение перекисей углеводородов

В результате изучения строения первичных перекисей, полученных окислением ряда индивидуальных углеводородов различного строения, К. И. Иванов [15] показал, что окисление непредельных углеводородов при низких температурах протекает не по двойной связи, а по С—Н-связи, соседней с углеродными атомами, соединенными двойной связью. При окислении, например гексена, получается перекись гексена, а при окислении циклогексена — перекись цикло-гексена. [c.224]

В 1940 г. с помощью окисления под действием ультрафиолетового света нами был впервые получен представитель перекисей углеводородов нафтенового ряда — перекись декалина. [c.90]

Несколько позже наших первоначальных исследований метод окисления под влиянием ультрафиолетового света в иной интерпретации был применен Григе в Карлсруэ для получения первично образующихся перекисей ненасыщенных углеводородов — циклопентена и метилциклогексена [152]. В 1942—1944 гг. за границей таким же путем была изолирована еще одна циклоалкеновая перекись (п-ментена-3 [132]), перекиси нафтеново-ароматического (индан [166]) и жирно-ароматических (п-ксилол, этилбензол, изопропил бензол, ди-фенилметан [168, 157]) углеводородов и перекиси метилового эфира олеиновой кислоты [143]. [c.90]

Двухатомная перекись 2,7-диметилоктана выделена из нижнего слоя, образующегося при вымораживании окисленного углеводорода и из водно-спиртового экстракта, полученного в процессе очистки одноатомной перекиси описанным выше путем. [c.108]

Концентрированная перекись водорода в настоящее время широко используется в ракетной технике в качестве горючего в паро-газовых установках. Одним из методов получения перекиси водорода в нефтехимической промышленности является прямое окисление низко-молекулярных алифатических углеводородов или алифатических спиртов. После вакуумной дистилляции и низкотемпературной кристаллизации получается 85 и 98%-ная перекись водорода, в составе которой в небольших количествах содержатся производственные примеси. Эти примеси, особенно следы каталитически активных металлов, оказывают заметное влияние на стабильность концентрированной перекиси водорода в условиях транспортировки и хранения. [c.281]

Другие насыщенные дикарбоновые кислоты, так как она дешева и образует относительно негибкие химические связи, повышающие жесткость отвержденной смолы. Полиэфиры этого типа синтезируют путем нагревания смеси дикарбоновых кислот и (или) их ангидридов с гликолем в заданных соотношениях при температуре 130—200 °С в атмосфере азота. Продолжительность реакции может достигать 10 ч. Обычно гликоль берут в небольшом избытке. Процесс можно вести в присутствии высококипящего углеводорода, с которым отгоняют в виде азеотропа выделяющуюся воду. Ход реакции контролируют по содержанию свободных карбоксильных групп в полимеризационной смеси. По достижении заданной глубины реакции смесь охлаждают и разбавляют соответствующим количеством стирола (или метилметакрилата). Для предотвращения преждевременного гелеобразования и увеличения срока хранения полученного раствора к нему можно добавить небольшое количество ингибитора, например гидрохинона. Перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель в смесь вводят перекись (обычно 0,5—2% от веса полиэфира), после чего проводят отверждение. При изготовлении небольших изделий, когда отвод выделяющегося тепла не вызывает затруднений, отверждение можно осуществлять при повышенной температуре, например при 100 °С, и несколько повышенном давлении. Однако при изготовлении крупногабаритных изделий и в других случаях, когда применение повышенных температур затруднено, отверждение ведут при комнатной температуре. Высокотемпературное отверждение обычно проводят в присутствии перекиси бензоила, а низкотемпературное — в присутствии перекиси метилэтилкетона или перекиси циклогексанона и активатора (такого, как нафтенат кобальта). [c.268]

Раньше перекись бария находила значительное применение как исходный материал для получения разбавленных растворов перекиси водорода и кислорода и в связи с этим также использовалась при отбелке и дезинфекции кроме того, вследствие высокого окислительного действия перекись бария используется и сейчас в пиротехнике (зеленое пламя), а в смеси с магниевы.м порошком применяется в воспламеняющих составах, иапример для инициирования термитной реакции. Перекись бария используется для катализаторов, применяемых в крекинге жидких углеводородов [73], и как промотор окисно-серебряного катализатора для синтеза гидразингидрата из аммиака и кислорода [74]. [c.543]

Прямое окисление углеводородов до первичных спиртов имеет значение в лабораторной практике лишь в особых случаях. Хотя и суш ествует большое количество новых патентных прописей для каталитического окисления метана или смесей, содержащих метан (естественный газ), кислородом, воздухом или окислами азота, все же эти способы до сих пор не нашли никакого применения в мелких масштабах работы. Некоторые химические способы окисления приводят к получению из толуола и его производных соответствующих бензиловых спиртов в качестве окислителей служат перекись марганца, перекись свинца, тетраацетат свинца и кислота Каро. [c.146]

В ряду ароматических углеводородов изучено самоокисление алкилбензолов, дифенилметана и тетралина. Самоокисление изо-пропилбензола идет.быстро при освещении ртутной лампой. Полученная перекись перегоняется в вакууме без разложения при восстановлении раствором сульфита перекись образует диметилфенил-карбинол с выходом 90%, а при кипячении с разбавленной серной кислотой дает фенол с выходом 75%. [c.810]

Из 4,4 -диизопропилдифенила при молярном отношении (перекись) (углеводород), равном 0,75 1 (при добавлении большого количества перекиси происходит сильное загустевание реакционной массы), наряду с димером получен нерастворимый полимер с темп, разложения 320—330°. [c.45]

Для получения этого углеводорода надо отнять 2 моля хлористого водорода от двух молей исходного вещества. Рубрен плавится при 331°. Его растворы стабильны в темноте, но окисляются и обесцвечиваются кислородом воздуха на свету. При 100—150 перекись рубрена количественно распадается на рубрен и кислород. [c.128]

Перекиси. Перекись водорода может быть важным продуктом окисления углеводородов Са и вышо в области низких давлении. Нет достаточных доказательств относительно возможности получения значительных выходов алкильных гидроперекисей или перекисей при окислении углеводородов от С до С без применения специальных газообразных катализаторов. В литературе [28] приводятся иекоторые сведения от1го-сительно образования этих перекисей в результате некаталитического окисления высших предельных углеводородов при температуре ниже 300° С. [c.342]

ИЗ реакционной смеси сопровождалась частичным захватом углеводородов и неокисленных продуктов. Последнее сказывалось на незначительном увеличении концентрации серы в продукте. Выход сульфоксидов в этих условиях окисления составлял 95—98%. В синтезах по получению НСО таким способом мы все же убедились в его недостатке, который заключается в иногда бурном доокислении сульфидных концентратов при отгонке ацетона и воды, когда в смеси еще остается 10—15%-ная перекись водорода. В отдельных случаях такой синтез сопровождается выбрасыванием реакционной смеси через холодильник. [c.33]

Характеризуя в целом результаты, полученные в первый период исследования медленного окисления углеводородов в газовой фазе, мы видим, что в этот промежуток времени, во-первых, было установлено возникновение в ходе этой реакции, помимо конечных продуктов (окислов углерода и воды), еще и продуктов неполного окисления (перекисей, спиртов, альдегидов, кислот). Во-вторых, были предложены химические схемы протекания реакции, которые сводились к установлению стадийной последовательности, в которой появляются эти стабильные промежуточные и конечные продукты. Разногласия между схемами возникали главным образом по вопросу о природе первичного стабильного продукта окисления углеводородной моле)гулы (спирт, или перекись, или альдегид, или непредельный углеводород . Дальнейший путь окисления первичного продукта был подробно указан только гидроксиляциоиной. и альдегидной схемами. [c.41]

Специальными опытами было показано, что при взаимодействии смесей перекисп водорода и алкильных перекисей с кислым раствором К.1 в течение первых двух агинут реагирует практически вся наличная перекись водорода и около 20% алкильных перекисей. Остальные 80% алкильных перекисей реагируют в течение 1 часа. Такой способ анализа перекисной части конденсата, полученного при окнслепип углеводорода, можно было, одиако, принять только в качестве орпептпровочного, так [c.228]

В связи с этим следует напомнить, что использование тщательно отработанной полярографической методики, дающей возможность различать органические перекиси в их смеси с перекисью водорода, привело Поляк и Штерна к заключению о том, что в ходе окисления углеводородов, протекающего при температурах 300° и выше, образуются только незначительные количества алкильной перекиси. Применив тот же полярографический метод и использовав еще данные, полученные при изучении скоростей взаимодействия различных перекисей с KJ, Норриш пришел к выводу, что эти незначительные количества органической нерекиси представляют собой оксиалкильную перекись (диоксиметилиерекись), возникновение которой можно представить себе, как результат коиденсации формальдегида с перекисью водорода, притом не в реакционной зоне, а уже после выброса смеси, в растворе. [c.352]

В итоге всего приведенного экснерийгента (с перепуском смеси, искусственными смесями и добавками) авторы устанавливают чрезвычайно важный для вскрытия механизма процесса факт, заключающийся в том, что вырожденное разветвление ири окислении иропилена обусловливается реакциями альдегида, а не органической перекиси. Выше было уже показано, что тот же результат был получен и в отношении предельного углеводорода — нронана. Как уже было сказано (см. стр, 240), этот факт дает также основание принять, что первичным активным молекулярным продуктом газофазного окисления углеводородов, проводимом в естественных условиях (т. е. при температурах 300° С п выше), является альдегид, а не перекись. [c.387]

Для этого метода получения фенолов в качестве окислителей используют перекись водорода в смеси уксусной и серной кислот [3], перекись водорода и эфират трехфтористого бора [41, трифтор-надуксусную кислоту [51, ди-/пре/7г-бутилперекись [6] и смесь трехфтористого бора и трифторнадуксусной кислоты [7]. Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88%-ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [c.295]

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление и юпана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9 1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись и двуокись углерода, воду, олефины и водород . Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, йз оксигидроперекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия 1 рисутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве [c.20]

Полученные циклогексенилгидроперекиси из углеводорода обычно проводилось с применением кислорода при 30—40 С и ультрафиолетовом облучении. В некоторых ранних работах применялось более длительное окисление, которое, однако. Fie приводило к увеличению степени конверсии циклоолефина в перекись. В этом процессе, вероятно, играют важную роль эффективность перемешивания и катализатор. Так, Хок и Геннке, окисляя цик-лоолефин в течение 200 ч, получили только 19% гидроперекиси, тогда как Фармер и Сандралингем через 2—4 ч после начала реакции достигали 30—40% превращения углеводорода а окисленные вещества, содержащие около 80% мономерной пере- киси. [c.90]

Восстановление в мягких условиях циклических перекисей, полученных озонированием, приводит к тем же дикарбонильным соединениям, которые юбычно получаются окислительным расщеплением наиболее реакционноспособной двойной связи в исходном углеводороде. Так, перекись индена (XXIX) при обработке цинком и уксусной кислотой дает гомофталевый альдегид, а при использовании более сильного восстановителя — литийалюминийгидрида — соответствующий гликоль [c.384]

Экстракцию применяют для выделения перекиси водорода из реакционной смеси при получении ее новейшим автоокисли-тельным способом. В этом процессе 2-этилантрахинон каталитически гидрируется в подходящей среде (нониловом спирте или алкилзамещенных циклогексанола) в соответствующее производное антрагидрохинона. При окислении последнего воздухом получают снова аптрахинон и Н2О2 в органическом растворителе. Перекись экстрагируют обессоленной водой в очень крупных экстракторах, чаще всего в колоннах с ситчатыми тарелками или в насадочных колоннах. Экстракт, содержащий около 20% перекиси водорода, для извлечения следов растворителя экстрагируют каким-либо углеводородом, который удаляют продувкой воздухом. После этого раствор Н2О2 укрепляют дистилляцией до концентрации, равной приблизительно 90%. [c.651]

Получение перекиси водорода и ее применение. В органическом синтезе перекись водорода представляет собой важный реагент для окисления разбавленные растворы перекиси водорода применяют в реакции окисления углеводородов, в синтезе перекисей, в реакции прямого синтеза спиртов и карбонильных соединений. Перекись водорода широко применяется также как отбеливаюш,ее средство в текстильной и бумажной промышленности и в производстве каучука (катализатор полимеризации, пенообразователи в синтезе губчатого каучука). [c.451]

Перекись циклогексена получена еще в 1930 г. И. Зелинским и П. Борисовым [69]. Строение ее установили позже Григе с сотрудниками [1521 и независимо от них Гок и Шрадер [60]= Последние авторы пользовались следующим методом получения перекиси цикло-гексен встряхивали в течение 200 час. в колбе в атмосфере кислорода при 30—35°. Образовавшуюся перекись (выход ее до 20%) выделяли из окисленного углеводорода путем разгонки его в вакууме. Т-ра кип. чистой мономерной перекиси циклогексена 52—53° при 0,3 л/ж рт. ст. df = 1,0575. Формула ее gHioOj. Иодометрический анализ подтверждает присутствие одной перекисной группы. Строение перекиси циклогексена выражается структурной формулой [c.86]

Перекись изопропилбензола методом термического окисления впервые получена в СССР несколькими исследователями независимо друг от друга. В частности, она выделена О. Плетневой и К. Ивано-вым1 в результате барботирования изопропилбензола кислородом при 80—83° в течение 100 час., отгонки части непрореагировавшего углеводорода, обработки остатка 35% раствором НаОН и разложения выпавшей соли гидроперекиси при 0° 5% серной кислотой. Полученная гидроперекись изопропилбензола имела формулу СЭН12О2 и обладала строением [c.88]

Доказано, что перекись водорода образуется при окислении метана [158], этана [159], пропана и высших гомологов [151, 159—165] и при работе двигателя (без искрения) на н-гептане, изооктане или других углеводородных топливах [166]. Уровень температуры, требуемой для получения достаточно значительной скорости реакции, падает в следующем ряду метан, этан, пропан. Это явление объясняется сравнительными прочностями связей С—Н в этих разных видах молекул. Если реакция полностью протекает при температурал порядка 350° или выше, то по меньшей мере в случае метана, этана и пропана перекись в конденсированной фазе представляет либо перекись водорода, либо продукты ее конденсации с присутствующими кислородсодержащими молекулами, например с альдегидами. Наоборот, при самоокислении или низкотемпературном окислении различных углеводородов, например при 100—150°, можно выделить гидроперекиси алкилов БЮОН. [c.77]

В литературе имеется обширный материал, посвященный озонированию алифатических углеводородов и ароматических систем, нашедший прекрасное изложение в обзоре Бэйли . Что касается озонирования циклических алкенов, то по этому вопросу имеются довольно скупые сведения. В основном это работы, описывающие озонолиз циклогексена (с целью получения адипиновой кислоты), циклопентена и циклооктена Другие данные по озонированию циклических алкенов отсутствуют, вероятно, из-за недоступности самих исходных алкенов. Почти не описан в литературе, за исключением нескольких работ теоретического характера, и озонолиз диеновых и триеновых систем Судя по литературным данным реакция протекает через образование иона карбоння по механизму предложенному Криге Озонирование олефина вначале при водит к образованию амфиона и карбонильного соединения. В при сутствии инертного растворителя амфион либо реагирует с дру гим амфионом, образуя димерную или полимерную перекись, либо рекомбинирует с карбонильным соединением, давая озонид. При наличии реакционноспособных растворителей амфион реагирует с молекулой растворителя с образованием гидроперекиси [c.125]

Смотреть страницы где упоминается термин Получение перекисей углеводородов: [c.69] [c.296] [c.142] [c.303] [c.90] [c.303] [c.341] [c.31] [c.169] [c.85] [c.86] [c.70] [c.902] [c.124] [c.85] [c.477] [c.147] [c.245] [c.158] [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология