Фенолы нитрозо-реакция

Органические основания по своей природе так же многообразны, как и органические кислоты. Фактически все классы соединений за исключением углеводородов, их галогенопроизводных, тиоспиртов и тиоэфиров, нитро-, нитрозо- и диазосоединений обладают ясно выраженными основными свойствами. При этом по способности к протонированию (реакция 5.1) они располагаются в ряд амины неароматические > амины ароматические > спирты > > фенолы > простые эфиры > кетоны > альдегиды > азосоединения > сложные эфиры > амиды карбоновых кислот > карбоновые кислоты. Среди этих соединений выделяются неароматические амины, которые в водном растворе 138 [c.138]

Нитрозо-реакция фенолов 239 [c.239]

Нитрозо-реакция фенолов [c.239]

НИТРОЗО-РЕАКЦИЯ ФЕНОЛОВ [c.215]

Реакция нитрозаминов с серной кислотой в присутствии фенола представляет собой пробу Либермана на нитрозо-группу. [c.101]

Проведение каталитических реакций в однородной среде технически легко осуществимо. Аппараты, в которых проводят гомогенные каталитические процессы в газовой фазе, могут быть камерами, колоннами, трубчатыми теплообменниками и т. п. Гомогенное окисление ЗОг оксидами азота осуществляется при нитроз-ном способе производства серной кислоты как в жидкой, так частично и в газовой фазе в свободном объеме насадки башен. Эндотермический процесс дегидратации уксусной кислоты в парах в присутствии катализатора парообразного триэтилфосфата ведут в трубчатых реакторах, обогреваемых топочными газами, циркулирующими в межтрубном пространстве. Жидкофазный катализ производят обычно в реакторах с различного рода перемешивающими устройствами. Например, поликонденсацию фенола и альдегида в водном растворе с катализатором соляной кислотой ведут в реакторах с механическими мешалками. [c.235]

Pe hmann реакция Пехмана (I. присоединение алифатических диазосоединений к ацетиленам с образованием пиразолов 2. получение диазоалканов щелочным гидролизом нитроза-минов 3. синтез кумаринов из фенолов и -ксго-зфиров) [c.428]

Окрашены обычно следующие классы органических соединений нитро-, нитрозо- (только в виде мономеров), азосоединения, хиноны. Ароматические амины и фенолы, особенно полифункциональные, обладают большей частью окраской от желтой до коричневой, которая вызывается следами продуктов окисления. Эти примеси, однако, не влияют на течение реакций, и для целей идентификации можно отказаться от дальнейшей более тщательной очистки вещества. [c.567]

При нагревании с концентрированной серной кислотой и фенолом алифатических нитрозо- и изонитрозосоединений или ароматических нитрозосоединений появляется красное окрашивание, которое в присутствии щелочей переходит в синее. Серная кислота, по-видимому, омыляет нитрозосоединение с образованием азотистой кислоты, которая нитрозирует фенол в незамещенном пара-положении. Образующийся нитрозофенол конденсируется в изомерной—МОН (оксимной) форме с избытком фенола с обра- юванием окрашенного индофенола [см. обнаружение фенола по реакциям (1) и (2) стр. 2511. [c.211]

Если система не содержит примесей или в нее не вводятся ингибиторы, то цепи оказываются длинными и стадии роста (2) и (3) быстрыми. Однако гомогенное термическое инициирование по реакции (1), как указано в разд. 3 гл. IX, является медленным процессом и оказывается, что термические реакции часто инициируются реакцией хлора со стенками. Обрыв цепи также часто протекает на стенке. Эти реакции ингибируются кислородом, фенолами, азотсодержащими соединениями типа аммиака, аминов, треххлористого азота, хлористого нитрозила и иногда продуктами реакции. [c.365]

Цепной характер реакций замещения обнаружен по ингибирующему действию кислорода, фенола, аминов, хлористого нитрозила и др. Можно привести два примера [c.375]

Нитрозо-2-нафтол является также реактивом на тирозин (как свободный, так и связанный в белках), с которым он дает красную окраску. Эта реакция не наблюдается в случае какой-либо другой природной аминокислоты, но характерна для других фенолов. [c.495]

В конце восьмидесятых годов М. А. Ильинским впервые была высказана идея о делимости химического сродства она была развита в работе, посвященной изучению свойств и превращений нитрозо-фенола [47] и доложенной на заседании Немецкого химического общества (1887 г.) и Русского химического общества (1897 г.). Так как нитрозофенол ведет себя при различных химических реакциях в соответствии с двумя различными формулами—собственно нитрозо- [c.49]

Для качественного определения нитрозогруппы в соединении обычно пользуются реакцией Либермана. Для этого испытуемое вещество нагревают с избытком фенола, по охлаждении прибавляют к смеси немного концентрированной серной кислоты, разбавляют водой и при охлаждении делают жидкость щелочной прибавлением едкого кали. При наличии в соединении нитрозо-(изонитрозо)-группы жидкость окрашивается в интенсивно синий цвет 2зо. [c.198]

Из исследуемых в этом опыте нитрозосоединений л-нитрозодиметиланилин и его соль удерживают нитрозо-группу относительно более прочно и не дают описанных выше реакций ни с фенолом, ни с дифениламином. [c.255]

Ярким примером, иллюстрирующим использование препаративного синтеза органического реагента для обнаружения вещества, участвующего в синтезе, является чувствительная реакция на фенолы, которая была разработана на основе реакции обнаружения кобальта при помощи 1-нитрозо-2-нафтола (реакция Ильинского—Кнорре, 1885 г.). Эта чувствительная реакция основана на образовании красно-бурого внутрикомплексного соединения кобальта (111), а ее ценность определяется тем, что во взаимодействие вступает функциональная группа, и таким образом можно обнаруживать и другие о-нитрозофенолы, реакции которых будут аналогичными реакции нитрозонафтола. Внутрикомплексное соединение может образоваться при непосредственном нагревании незамещенного в орто-положении фенола с уксуснокислым раствором кобальтинитрита натрия. [c.29]

Хиноны получают окислением одно- и двухатомных фенолов, амннов и диам1Ш0Е ароматического ряда. Самый удобный способ получения хинонов заключается в окислении одноатомных фенолов солью Фреми нитроз одисульфонатом калня. Эта реакция осуществляется в исключительно мягких условиях в водном спирте 1шн ацетоне, выход обычно иревьппает 90%. [c.1778]

G-Нитрозосоедипения часто образуют бесцветные кристаллические димеры, тогда как в мономерной форме (жидкости или газы) они окрашены в зеленый или синий цвет. Нитрозамипы и нитроамины при нагревании с фенолом и концентрированной серной кислотой дают нитрозо-реакцию Либермапа [232]. [c.43]

В таких же условиях удается провести аналогичное превращение 1-нитрозо-2-нафтола и его сульфокислот, а также о- и я-нитро-фенолов в о- и я-нитроанилины. Однако, чтобы перейти от я-нитро-зофенола к практически важному я-нитрозодифениламину, гидроксильную группу приходится предварительно алкилировать, после чего нуклеофильная реакция с анилином идет в мягких условиях [c.203]

Для каждой пары соединений предложите химические реакции, которые выявили бы а) их различие УУ-метиланилин и п-толуидин, Л -нитрозо-Л -метилани-лин и и-нитрозо-Л -метиланилин, фенокснуксусная кислота и фениловый эфир уксусной кислоты б) их сходство -фенил-З-метил-5-пиразолон и фенол, диазоами-нобензол и Л -нитрозо-Л -метиланилин, iV-нитрозоацетанилид и бензолдиазосуль-фонат. [c.268]

Реакция нитрозирования лежит в осиоее получения целого рп- да органических соединений, применяемых как добавки к полимерам и как полупродукты для синтеза стабилизаторов. Нитрозо-произподные дифениламина могут быть получены нитрозировани-ем дифениламина или фенола. [c.69]

При облучении диазониевых солей в воде и в галогеноводородных кислотах образуются фенолы и арилгалогениды с высокими выходами [259]. В спирте при 0° происходят как восстановление, так и замещение [128, 140]. Далее описаны реакции, которые в целом приближаются к перегруппировке Кляйзена [147], многочисленные случаи присоединения воды [173, 252, 256, 282] и спиртов [271, 272] к ненасыщенным системам. Фотолитически образовавшиеся фенильные радикалы применялись для фенили-рования [302]. При действии хлористого нитрозила на углево дороды при облучении образуются оксимы [323]. [c.418]

Хорошо изучены аминозамещенные 1,2,4-тиадиазолы. Аминогруппы в положении 5 легко диазотируются фторборатом нитрозо-ния [172]. Продукты с диазогруппой в положении 5 получаются также из предщественников, содержащих 5-нитрозамино- и 5-диа-зоэфирную группировки [172]. Эти диазониевые соли относятся к наиболее реакционноспособным из известных солей такого типа, возможно, из-за уникальных электронодефицитных свойств углерода в положении 5. Их реакция со спиртами (схема 219) демонстрирует катионную природу этой группировки. Известны подобные аддукты, получающиеся в результате нуклеофильной атаки аминов и тиолов по терминальному атому азота диазогруппы. Известно большое число реакций азосочетания с участием диазогруппы в положении 5 например, при взаимодействии с фенолами образуются азокрасители. Некоторые моноазокрасители имеют важное значение для окраски полимеров. Методами спектроскопии доказано, что 5-аминопроизводные существуют в аминоформе, показано, что они являются слабыми основаниями (рКз 0,1). Восстановление цинком в хлороводородной кислоте приводит к расщеплению цикла [172]. Диазотировать можно и 3-амино-1,2,4-тиа-диазолы, которые также являются слабыми основаниями (р/(а 1,4), более устойчивыми к восстановлению, хотя действие цинка в хлороводородной кислоте вызывает расщепление цикла. [c.543]

Получаются нитрозокрасители действием азотистой кислоты на соответствующие фенолы или нафтолы, причем происходит реакция нитрозирования. Например, 1-нитрозо-2-нафтол получают, смешивая водный раствор Р-нафтолята с эквивалентным количеством КаКОг и медленно подкисляя соляной кислотой при 5—10 °С [c.442]

Гофман и Цедвитц рекомендовали нитрозил-перхлорат как реактив иа амины и фенолы. Фенолы дают с этим реактивом характерную окраску, а первичные ароматические амины вступают с ним в бурную реакцию. [c.128]

Для повышения чувствительности реакции на фенолы рекомендуется [90] применять в качестве реактивов готовые 4-нитрозо-фенол, 5-нитрозо-8-оксихинолин и другие нитрозосоединения, растворенные в концентрированной H2SO4. Реакция Либермана интересна еще и тем, что при действии нитрита и концентрированной H2SO4 окрашенные продукты образуют не только фенолы, но и другие ароматические соединения — углеводороды, их галогенпро-изводные, амины, альдегиды. [c.90]

Каждая из приведенных выше промышленных схем не лишена недостатков. Из-за низкой степени конверсии при окислении циклогексана (4—5%) существенно усложняется стадия разделения продуктов реакции. Фотохимическая схема гораздо короче первой, но на стадии нитрозирования приходится применять специальное оборудование, что ограничивает мощность реактора. Кроме того, в этом случае встречаются определенные трудности при подборе конструкционных материалов из-за сильного коррозионного действия хлористого нитрозила. Фенольная схема, как и фотохимическая, относительно коротка, однако требует дополнительных затрат на переработку бензола в фенол, что в конечном счете удорожает процесс. Хотя толуол является наиболее дешевым и доступным сырьем, из-за недостаточно высокой селективности отдельных стадий затраты на очистку капролактама от побочных продуктов в этом случае довольно значительны. Кроме того, для синтеза нитрозилсерной [c.215]

Возможно побочное образование индофенолов вследствие реакции нитрозо-соедкнения с непрореагировавщим фенолом 2 . [c.192]

Реакция нитрозосоединений с фенолом была рассмотрена в гл. XIV (см. впыт 175). Эту реакцию дают как л-нитрозофенол, так и большинство других нитрозосоединений, легко отщепляющих нитрозо-группу, вследствие чего в присутствии фенола может образоваться л-нитрозофенол. Из-за изменения условий реакции оттенки окраски образующихся в этом опыте водных растворов несколько отличаются от описанных в опыте 175 наиболее характерна синяя (или зеленая) окраска, появляющаяся после подщелачивания разбавленного водного раствора, подвергавшегося нагреванию. [c.255]

Соединения со свободным орто-положением по отношению к фенольной ОН-группе могут быть переведены азотистой кислотой в о-нитрозофенолы. Как указано на стр. 219, о-нитрозофенолы можно обнаружить в виде коричневых внутрикомплексных солей кобальта (III). Нет необходимости проводить отдельно нитрози-рование, выделять затем нитрозосоединение и обнаруживать его по реакции с солью кобальта. Можно, исходя из твердого или растворенного фенола, непосредственно получать окрашенные внутрикомплексные соединения кобальта, нагревая фенолы с уксуснокислым раствором кобальтинитрита натрия. Схематически реакция протекает в такой последовательности [c.257]

Подобные реакции могут легко протекать и при действии азотистой кислоты на 2,4,6-тризамещенные фенолы, причем в этом случае могут получаться как 4-нитрозо-21.45 4-нитро-2,6-дизамещен-ные фенолыОбразование последних связано с окислением в этих условиях получающихся нитрозосоединений. [c.61]

ЛИБЕРМАНА РЕАКЦИЯ — реакция, применяемая для открытия нитрозогруппы в алифатич. и ароматич. С-питрозосоодинеииях и ароматич. N-нитроз-аминах основана на взаимодействии нитрозосоеди-нений с фенолом и конц. серной к-той при нагревании. Образующиеся продукты конденсации типа индофенолов растворяются в присутствии избытка едкой щелочи с образованием р-ров, интенсивно окрашенных в фиолетовый, синий или зеленый цвет. Пример Л. р. [c.479]

Возможно побочное образование индофенолов вследствие реакции нитрозо соединения с неирореагнровавшим фенолом - 1 . [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология