Этиленовые соединения полимеризация

Эта склонность к полимеризации особенно ярко выражена у диолефиновых углеводородов с сопряженными связями, но огш имеет место п у этиленовых соединений с обычной дво -ной связью, а также в случае диенов п полиенов с изолированными кратными связями. [c.358]

Имеет значение агрегатное состояние этиленовых соединений. Лучше реакция протекает с жидкими соединениями. Проведение реакции с газообразными олефинами (этиленом и бутеном-2) при атмосферном давлении сильно замедляет реакцию и, вероятно, больше способствует полимеризации. [c.23]

Нетрудно заметить, что между рядами активностей этиленовых соединений в реакциях полимеризации и гидрогенизации имеется сходство [c.129]

Имеет значение также агрегатное состояние этиленовых соединений. Легче всего реакция протекает с жидкими соединениями. Проведение реакции с газообразными олефинами (этиленом и псевдобутиленом) при атмосферном давлении сильно замедляет ее и, вероятно, больше способствует полимеризации. Перемешивание или встряхивание реакционной смеси ускоряет реакцию присоединения кислот к этиленовым соединениям. [c.197]

Стремясь изучить процесс полимеризации в таких условиях, когда отсутствуют вторичные реакции, Сергей Васильевич сначала приступил к изучению полимеризации этиленовых соединений без применения возбудителей процесса. Но сразу же им было установлено, что даже при 200 некоторые этиленовые углеводороды без возбудителя полимеризуются очень медленно (изобутилен, триметилэтилен), а другие (например, пропилен) совсем не полимеризуются в этих условиях. Одновременно было констатировано, что при температурах 225—250° даже без дополнительного введения катализатора полученные полимерные формы деполимеризуются [44]. [c.581]

К вопросу о полимеризации этиленовых соединений. Тр. III Менделеевского съезда, 1922, стр. 99. (Краткое содержание доклада). [c.626]

Четырехчленные циклы образуются при полимеризации алленовых углеводородов и действием на этиленовые соединения тетрафторэтилена. Например, [c.307]

Работы С. В. Лебедева имеют большое значение также и для теории и техники полимеризации этиленовых соединений и, следовательно, для промышленности пластмасс. [c.14]

Фторкаучуки представляют собой эластомеры, содержащие в молекулах атомы фтора [16, 78, 79]. Их получают эмульсионной полимеризацией частично или полностью фторированных диеновых и этиленовых соединений, а также фторированных винило- [c.117]

Цепная полимеризация. Основным видом цепной полимеризации обычно считают полимеризацию виниловых или этиленовых соединений, заключающуюся в соединении отдельных ненасыщенных молекул мономера за счет раскрытия двойных связей и взаимодействия между ними. Эта цепная реакция протекает по механизму свободных радикалов или по ионному механизму. Первый из них более важен для производства пленкообразующих полимеров. Кинетика этого процесса сходна с кинетикой образования хлористого водорода из газообразных хлора и водорода. [c.90]

Сополимерные каучуки. Так называют синтетические каучуки, получаемые совместной полимеризацией (сополимериза-цией, см.) диеновых соединений с некоторыми производными этилена типа СНг = СН—X. При этом получаются совместные полимеры (сополимеры), макромолекулы которых образованы разными мономерными звеньями — диенового и этиленового соединений. Среди сополимерных каучуков наибольшее значение имеют бутадиен-сти-рольные, бутадиен-нитрильные и изобутилен-изопреновые каучуки (бутилкаучуки). [c.85]

Значения энтропии полимеризации для некоторых этиленовых соединений, вычисленные по данным об [c.119]

Лебедев . В., К вопросу о полимеризации этиленовых соединений и другие сообщения о научно-технических работах в республике, вып. II. Труды III Менделеевского съезда по чистой и прикладной химии, стр. 68. 99. ИНО ВСНХ, 1923. [c.446]

Полимеризация. Под действием излучения соответствующей длины волны может происходить полимеризация многих диеновых и этиленовых соединений. Имеется, очевидно, два пути, по которым может происходить полимеризация Поглощенное излучение может привести к разрыву этиJ[eнoвoй связи с образованием бирадикала, который инициирует полимеризацию, или же поглощенное излучение может вызвать некоторое фоторазложение, в результате которого образуются свободные радикалы или атомы, инициирующие полимеризацию. В некоторых случаях экспериментальные данные указывают на очень близкое соотношение между фотохимической полимеризацией и радикальной полимеризацией. Например, при фотополимеризации винилацетата получаются полимеры такого же типа, что и полимер, образующийся при полимеризации, инициируемой перекисью [237, 238] [c.272]

В 1922 г. Лебедев в докладе на П1 Менделеевском съезде [72] сообщил о первых результатах своих исследований в области полимеризации этиленовых соединений. Как известно, до этого он изучал термополимеризацию двуэтиленовых соединений. Доклад представлял собою скорее программу намечаемых работ по выяснению зависимости шособности этиленовых соединений к полимеризации от химического строения мономеров. Эта программа, вскоре была реализована при изучении процессов полимеризации этилена и его производных на силикатных катализаторах [73]. Было установлено, что способность этиленовых углеводородов к полимеризации зависит от их строения, от степени и порядка замещения водородных атомов этилена алкилами. На [c.127]

Так же, как и Фаворский, Лебедев [74] считал, что переход нестойких этиленовых молекул к более стойким формам, отвечающим изменившимся внешним условиям , возможен тремя путями 1) изомеризацией, 2) раападам (деполимеризацией) и 3) полимеризацией. Но такой переход возможен еще и путем гидрогенизации. Хотя в этом случае и произойдет изменение состава продуктов после реакции, гидрогенизация различно замещенных этиленов, проведенная в одинаковых условиях и на одних и тех же катализаторах, позволит судить о различии активности двойных связей в разных этиленовых соединениях. Поэтому именно гидрогенизация как метод суждения о структуре непредельных соединений и была избрана Лебедевым в качестве объекта исследования. [c.128]

Детально эта реакция на протяжении многих лет изучалась С. В. Завгородним. Им была изучена реакция 13 органических кислот (пяти жирных одноосновных, трех двухосновных, двух ароматических и трех га-лоидуксусных) с 18 непредельными соединениями (шестью олефинами, одним циклоолефином, одним арилолефином, тремя галоидолефинами, двумя алкилвиниловыми эфирами, тремя аллилалкиловыми эфирами, одним терпеном и одним диеновым углеводородом). В результате этих исследований показано, что фтористый бор является весьма активным катализатором для реакции присоединения органических карбоновых кислот к этиленовым соединениям. Он может применяться или самостоятельно или в виде молекулярных соединений с простыми эфирами, или с органическими и минеральными кислотами. В тех случаях, когда нет большой необходимости в изучении количественной стороны процесса, фтористый бор можно применять самостоятельно или в виде молекулярного соединения с уксусной кислотой. Однако лучшим катализатором во всех отношениях является этилэфират фтористого бора, который позволяет вести реакцию присоединения кислот к этиленовым соединениям в относительно мягких условиях, не вызывающих побочных процессов (главным образом, полимеризации олефинов), и получать эфиры с выходом 40—95% [44]. [c.193]

Огромное влияние на присоединение органических кислот к олефинам оказывают температура и продолжительность реакции. Как правило, повышение температуры и увеличение времени реакции повышают выход эфиров. Однако повышение температуры и увеличение времени являются положительными факторами только до определенного предела. Предел этот зависит как от кислоты, так и от этиленового соединения. Для этилена, н. бутиленов, пентена-2 и жирных одноосновных незамещенных кислот наиболее благоприятной является температура 100°. При более низкой температуре реакция идет медленно, а при более высокой— происходит заметная полимеризация олефинов и общий выход эфиров поьшжается. Уксусная кислота, например, практически не реагирует с псевдобутиленом при комнатной температуре. При 52° за 48 часов выход втор, бутилацетата составляет 51 %, а при 97° за 24 часа эфир получается с наивысшим выходом (62—63% теоретического). При 165° максимальный выход эфира 50% достигает за 2 часа и остается таким в течение 24 часов. [c.237]

Малеиновая и фумаровая кислоты НООС—СН=СН—СООН. Наиболее простые и важные из двухосновных ненасыщенных кислот. Являются геометрическими изомерами малеиновая кислота —, цыс-изомер, фумаровая — транс-изомер. Фумаровая кислота обнаружена в лишайниках, грибах, мышцах животных малеиновая в природе не встречается. Вступают в большинство реакций, характерных для этиленовых соединений (нрисоединения, окисления, полимеризации) и карбоновых кислот (образование солей, эфиров). Сильно отличаются по физическим свойствам (т. пл. малеиновой кистоты 130° С, фумаровой 258° С), по растворимости в воде, степени диссоциации и некоторым химическим свойствам. Так, отнятием воды от молекулы малеиновой кислоты получают малеиновый ангидрид, фумаровый ангидрид из-за удаленности карбоксильных групп в ее молекуле друг от друга не образуется [c.141]

Методы определения магнитной восприимчивости нашли применение также и для контроля за ходом реакции. Например, уменьше ние при полимеризации этиленовых соединений числа двойных связей влечет увеличение удельной диамагнитной восприимчивости, и на этом основан был метод для контроля за ходом полимеризации 2,3-диметилбутадиена (Факхарсон, 1936). Тот же метод был применен к изучению полимеризации стирола (Бхатнагар и сотр., 1940, а затем Бордман и Селвуд, 1950) и т. д. В 1936 г. Полинг и сотр. ввели в практику магнитное титрование , при котором после прибавления каждого измеренного количества титрованного раствора измеряется восприимчивость. Таким образом, например, контролировалось восстановление диамагнитного оксигемоглобина в парамагнитный гемоглобин. [c.221]

Введение карбонила в этиленовое соединение сильно повышает склонность к полимеризации в соединениях типа СНг СН СО—, активность которых не меняется при замещении остающейся валентности на Н (винилальдегиды), алкил или арил (винилкетоны). ОН (винилкарбоновые кислоты) или спирт (сложные эфиры винил-карбоновых кислот). Соединения типа СНг = С = СО (кетены) также способны к полимеризации. [c.108]

А. М. Бутлерову принадлежат также открытия основных полимерных форм формальдегида, являющегося основой многих пластических масс. Большое значение в хи.мии пластических масс и.мели работы М. Г. Кучерова (в области поливи.чилацета-та),. А, Е. Фаворского, выяснившего. механизм изо.мерных превращений непредельных соединений, В. В. Солонина, впервые осуществившего реакцию сополимеризации, и С. В. Лебедева, развившего теорию полимеризации этиленовых соединений,, пользующихся сейчас большим распространением в промыш-ленносп пластических масс. [c.9]

Способность к полимеризации служит характерным свойством диеновых (бутадиена и его производных) и этиленовых соединений (стирола, итрила акриловой кислоты и т. д.). Конституционно эта способность обусловлена наличием в молекулах этих соединений двойных связей. Как известно, двойная связь этиленовых атомов углерода состоит из о-связи и тг-свяэи, из которых последняя направлена перпендикулярно к плоскости расположения углеродных и водородных атомов и характеризуется большей удаленностью области высокой плотности зарядов от ядер атомов углерода. Более рыхлое распределение зарядов тс-связи приводит к тому, что эта связь легко поляризуется, следовательно, с химической точки зрения сравнительно легко активируется. [c.364]

Полимеризация. Многие диеновые и этиленовые соединения могут полимеризоваться при облучении светом подходящей длины волны. Существуют два очевидных пути, по которым может иттн полимеризация. Поглощение света может привести к разрыву этиленовой связи с образованием бирадикала, вызывающего полимеризацию, либо поглощение света может вызвать некоторое фоторазложение, давая свободные радикалы и атомы, которые, вызывают полимеризацию. В любом случае экспериментальные доказательства указывают на тесное родство между фотохимической полимеризацией и полимеризацией свободными радикалами. Например, в фотополимеризации винилацетата получаемый полимер типа голова к хвосту идентичен с полимером, полученным при полимеризации, вызванной перекисями [69] [c.54]

Возникающий при этом радикал - Ig, являясь звеном цепи, продолжает реакцию в соответствии с приведенной выше схемой. Если же, напротив, имеет место перенос радикальных свойств еще на третью, четвертую. .. и п-ную молекулу этиленового соединения, то получается целая серия аддуктов от 1 1 до 1 п. Иными словами — происходит полимеризация [c.228]

СаО 1,8% К2О + NagO 17,8% HgO) амилены полимеризовались в диамилены с выходом от 15 до 85% при температуре — 40° в течение нескольких часов. Изучение активности флоридина при реакции полимеризации дало возможность Лебедеву вывести ряд закономерностей для реакции полимеризации этиленовых соединений. При помощи флоридина полимеризуются лишь несимметричные двузамещенные и тризамещенные производные этилена следующих типов [c.21]

Реакция между алкилтитанатами и алюминийалкилами приводит к комплексным соединениям, по-видимому, содержащим трех- и двухвалентный титан. Эти соединения имеют теперь большое практическое значение, так как они показали себя очень эффективными катализаторами полимеризации этиленовых соединений, таких, как этилен, бутадиен и, особенно, пропилен (см. гл. 11). [c.59]

Для сравнения относительной реакционной способности различных ненасыщенных хлорангидридов, нами изучался их алкоголиз аллиловыа спиртом при эквимолекулярном соотношении реагентов и начальной концентрации 0 = 1,360 моль/л в среде толуола или ацетона. Предварительно проведенные опыты показали, что в условиях эксперимента не происходит полимеризации о<.-этиленовых соединений. Константы скорости рассчитаны по уравнению второго порядка и определялись, как среднее из 3-15 измерений. Активационные параметры рассчитаны графически, а также по уравнению Аррениуса. [c.742]

Способность флоридина вызывать полимеризацию была впервые установлена Гурвичем [4] на примере амилена. Лебедев нашел [5], что с флоридином полимеризуются лишь этиленовые соединения, являющиеся производными несимметрично двузамещен-ного и трехзамещенного этилена, в том числе и изобутилен. Образование высокомолекулярных полимерных форм изобутилена идет через промежуточные устойчивые формы димера, тримера и т. д. Из полимерных форм только димер полимеризуется дальше под влиянием флоридина. Высшие полимеры к этому неспособны в чистом виде, но в присутствии мономера или димера они вовлекаются в реакцию дальнейшей полимеризации. [c.237]