Углеводы Фишера

Эмиль Фишер, которому современное учение о сахарах и белках обязано очень многим, полимеризовал формальдегид в присутствии известковой воды и получил смесь простых сахаров. Байер был первым, кто высказал мнение, что такого рода полимеризация имеет место прп фотосинтезе углеводов. Фишер назвал свой продукт полимеризации формозой из этого продз кта ему удалось выделить п идентифицировать фруктозу. [c.155]

Старейшей из гаких особых систем обозначения стереохимии является применение заглавных латинских букв О та I в химии углеводов, в зависимости от того, как в классической проекционной формуле Фишера ориентирован заместитель при максимально нумерованном асимметрическом атоме углерода — вправо или влево. В общем виде это показано на линейной формуле 1)-гексозы (44). [c.170]

Для правильного расположения молекулы углевода необходимо так преобразовать проекцию Фишера, чтобы связи атомов углерода с эндоциклическим кислородом были направлены по вертикали. В формуле I это достигается одновременным циклическим поворотом всех заместителей у атома Св, что, как известно, не изменяет конфигурации. Далее следует расположить цикл горизонтально, поместив кислород в правый дальний угол, и разместить заместители таким образом, чтобы группы, стоящие в формуле [c.143]

Дрожжи сбраживают D-глюкозу, D-маннозу, D-фруктозу и D-галактозу. На другие гексозы, даже на антиподы упомянутых углеводов, а также на пентозы, дрожжи не действуют. В молекулах D-глюкозы, D-маннозы и D-фруктозы пространственное расположение водорода и гидроксила у третьего, четвертого и пятого атомов углерода одинаково, в то время как в молекуле D-галактозы у одного из этих углеродных атомов, а именно у четвертого атома углерода, оно иное, и D-галактоза сбраживается дрожжами труднее некоторые же виды дрожжей на нее вовсе не действуют. По образному сравнению Фишера, энзим должен подходить к веществу, как ключ к замку. [c.338]

Фенилозазоны. — Успешное развитие химии сахаров тормозилось трудностью получения кристаллических производных углеводов, так как сахара, особенно не очень чистые, имеют тенденцию образовывать некристаллизующиеся сиропы. Одним из выдающихся вкладов Э. Фишера в химию углеводов было внедрение в 1884 г. в лабораторную практику фенилгидразина, который реагирует со многими карбонильными соединениями, даная малорастворимые и хорошо кристаллизующиеся производные. В докторской диссертации Э. Фишера, выполненной десятью годами ранее в Страсбурге под руководством Байера, было описано открытие, синтез и применение фенилгидразина. [c.534]

Этот синтез имеет значение в химии углеводов, поскольку он является одной из стадий хорошо известного метода Килиани — Фишера для перехода от какой-либо альдозы к следующему ближайшему гомологу. Он также пригоден и для синтеза других нитрилов, по- [c.459]

Выше мы пользовались проекцией Фишера. Она точно отражает относительную конфигурацию асимметрических центров, но ничего не говорит (хун<е того, говорит весьма искаженно) об истинном расположении атомов в пространстве. И уже совсем неудобной становится при изображении циклических структур. Отнюдь не случайно формулы 17 и 18 имеют такой уродливый вид. Поэтому Хеуорс, один из классиков химии углеводов (который явно много размышлял о своем предмете), предложил повсеместно применяемые и по сей день так называемые перспективные формулы сахаров. [c.13]

Р-р фенилгидразина и ацетата Na в воде (соотношение реагентов соотв. 2 3 20). Образует окрашенные озазоны с углеводами. Применяется для качеств, обнаружения последних, Предложен Э, Фишером в 1884, [c.102]

Ф. ф. широко применяют в химии углеводов. Предложены Э. Фишером в 1891. м.а Федоровская. [c.103]

Правила ШРАС по номенклатуре углеводов выработаны для того, чтобы, во-первых, дать название родоначальному моносахариду в ациклической форме, представленной проекцией Фишера, затем назвать циклическую форму и производные. Тщательно изучите прежде всего ациклические формы. Поскольку все углеводы имеют по крайней мере один хиральный центр, совершенно необходимо правильно использовать проекционные формулы Фишера. [c.231]

Выдающийся химик-органик Эмиль Фишер разработал правила для изображения стереоизомерных углеводов. Соответствующие формулы в его честь называют проекциями по Фишеру. Прежде всего следует написать углеродную цепь вертикально с группой СНО наверху.5 Если присутствует СО-группа (кетогруппа), то она должна быть написана как можно выше. После этого мысленно перегните находящуюся внизу группу СН ОН позади цепи так, чтобы она коснулась верхней части молекулы. Если у вас есть набор молекулярных моделей с тетраэдрическими углами, нужным образом развернутая цепь автоматически образует кольцо. [c.231]

I Построение и запись проекционных формул Фишера можно выполнить еще и по-другому. Прежде всего за счет вращения вокруг простых связей С—С молекуле углевода придают заслоненную конформацию в виде буквы С . Открытый конец этой клешни ориентируют так, чтобы он был удален от наблюдателя, и видимую [c.232]

Фишера, начатыми в 80-х годах прошлого столетия. С тех пор развитие химии углеводов продолжается в нарастающем темпе, и в настоящее время она составляет значительную часть одного из главных разделов органической химии — химии природных соединений. [c.7]

Установление химического типа белков (и только белков ) является для чисто химических методов принципиально неразрешимой задачей, так как белки не являются классическими объектами органической химии. Они обладают практически неограниченной химической потенцией, и их исключительность состоит не в особой склонности к тем или иным, вполне определенным и характерным только для них химическим реакциям, а, напротив, в их универсальности. Химическое поведение белков характеризуется необозримо широким спектром действия, несопоставимым по своему функциональному многообразию с действиями любого другого класса молекул живой и неживой природы или соединений, синтезированных человеком. Именно благодаря универсальным биохимическим свойствам белков назначение генетического аппарата любого живого организма сведено только к их синтезу. В органической химии аналитические методы основаны на эмпирическом тестировании реакций, на выявлении тех химических особенностей, которые присущи лишь данному типу молекул или атомных групп. Со времени Бутлерова считалось незыблемым, что такому условию удовлетворяют все синтезируемые соединения. Не явились исключением здесь и жиры, углеводы и нуклеиновые кислоты. Поэтому определение типов их молекулярного строения на чисто химической основе не встретило непреодолимых осложнений. Подчеркнем, что сказанное относится ко всем природным и синтетическим полимерам, в том числе и к ближайшим искусственным аналогам белков -полиаминокислотам. Таким образом, предпринятые после Фишера попытки решить с помощью органической химии структурную задачу белков не достигли и не могли достичь цели. История химии белка данного периода скорее свидетельствует об обратном - имевшее место увеличение количества химических данных о белках сопровождалось ростом неопределенности в понимании их химического строения. Изучение на такой основе белков не приближало, а, напротив, уводило в сторону от решения этой типичной по своей постановке для синтетической органической химии задачи. [c.65]

В настоящее время известны все возможные альдозы (и кетозы), содержащие шесть или меньшее число атомов углерода, и многие альдозы (и кетозы), содержащие более шести атомов углерода. Большинство из них в природе не встречаются и были получены синтетически. Конфигурации всех этих углеводов были установлены тем же путем, который использовал Фишер для установления конфигурации (+)-глюкозы более того, конфигурация двенадцати из шестнадцати альдогексоз была установлена Фишером и его учениками. [c.946]

Первым осуществил синтез пептидов Эмиль Фишер (полученный им пептид содержал 18 аминокислотных остатков). Тем самым он подтвердил свое предположение о том, что белки содержат амидную связь. Отметим, что в химии пептидов и белков Э. Фишер сыграл ту же основополагающую роль, что и в химии углеводов, что неоспоримо свидетельствует о гениальной одаренности этого ученого. [c.1051]

Важнейшей структурной единицей углеводов являются моносахариды, или просто сахара. Такие сахара могут включать три, четыре, пять или шесть атомов углерода, и тогда они соответственно называются трнозами, тетрозами, пентозами или гексозами. Мы рассмотрим здесь только гексозы и подробно наиболее распространенную из них О-глюкозу. Структура О-глюкозы представлена на рис. 21-15, а-в. Рис. 21-15, а показывает нумерацию шести атомов углерода, а также предложенный Фишером способ записи формул для указания структур, включающих асимметрический атом углерода. [c.308]

Для сопоставления названий с формулами простых углеводов (моносахаридов) легче всего пользоваться проекционными формулами Фишера, в которых карбонильный атом углерода находится наверху (или в верхней части), хотя достаточно наглядны также и формулы Хеворта. По правилам ШРАС/ШВ для моносахаридов от Сз до Се (по правилам СА [4а]—для s и Сб) разрешено применять тривиальные (стереородона- чальные) названия (например арабиноза, рибоза, галактоза, глюкоза, манноза, фруктоза), однако для них и для многих других могут быть составлены и систематические наименования. Последние составляются из [c.178]

Гипотеза Фишера подтверждается и тем, что гуминовые кислоты, выделенные из торфа и бурых углей, имеют ароматический характер, как и лигнин. В то же время известно, что в процессе превращения целлюлозы получаются преимущественно фуранкар-боновые кислоты, т. е. вещества, которые не имеют ароматического строения. Фишер предполагает, что все углеводы и особенно целлюлоза в процессе посмертных изменений растительного материала после отмирания превращаются в алифатические кислоты или в газообразные продукты (СО2 и СН4), которые улетучиваются или вымываются почвенными водами. [c.36]

Фишера-Тропша, проводимого с кобальте- а) газообразных парафиновых углеводо-выми и железными катализаторами родои [c.12]

Фишер выделил из полученного сиропа индивидуальное соединение (а-акрозу) и превратил его в различные природные сахара. Он осуществил, таким образом, полный синтез природных углеводов (стр. 438). [c.212]

Проекции Фишера для двух возможных структур аминокислот изображены выше. Та аминокислота, в проекции которой карбоксильная группа располагается наверху, группа К — внизу, а аминогруппа — справа от углеродной цепи, называется -энантиомером. Это обозначение такое же, как для а-гидроксикислот (разд. 15.1.2), но отличается от обозначения углеводов, что может привести к путанице (разд. 12.3). При обозначении хиральности аминокислот с помощью символов и 5 (разд. 12.3) теоретически порядок старшинства группы может меняться при достаточно существенных изменениях структуры боковой цепи. Практически боковые цепи большинства биологически важных аминокислот имеют такое старшинство МНо-и СО2Н-ГРУПП, при котором обозначения п, ь и 7 , 5 совпадают, т. е. о и 1, =5 (исключение составляют цистеин и цистин). [c.292]

Эмиль Фишер (1852—1919)—один из наибо.пге выдающихся химиков-орга-ииков. Учился и работал у Байера. В 1892 г. был иазиачеи в качестве преемника А. В. Гофмана на кафедру химии в Берлинский университет. Работы Фишера относятся к исследованию класса гидразинов, в частности фенилгидрази-на. продолжением этих исследований являются работы по углеводам. Своими работами Фишер доказал, что углеводы представляют собой частью альдегидоспирты, частью кетоносппрты. Другой ряд работ Фишера относится к исследованию розанилина и парарозанилина. Фишер занимался исследованием производных пурина и оригинально, со стереохимической точки зрения, объяснил действие ферментов и проиесс брожения. Наибольшее значение из всех работ Фишера имеют его исследования в области белковых веществ, являющиеся первым конкретным шагом на пути к синтезу белков. [c.324]

Синтез углеводов. — Циангидринный синтез, разработанный Килиани, является классическим методом удлинения цепи альдоз. Э. Фишер нашел, что при этом образуются два изомерных нитрила например, L-арабиноза — пентоза, получаемая при гидролизе [c.538]

В качестве вытесняющих компонентов применяют бензалъдегид, 2,4 дипитро-бензальдегид, формальдегид и ппровипоградную кислоту. Формальдегид вызывав1 нежелательные последующие реакции. В химии углеводов применяют только бензальдегид. Примером реакции разложения бензальдегидом может служить способ, описанный Фишером [472]. [c.325]

В относительно простых случаях на системы с более чем с одним асимметрическим центром распространяют правила Фишера, основанные па структуре и номенклатуре углеводов. Эти правила можно проиллюстрировать иа примере уже рассмотренных стереоизомеров 2, ,4 трнгидрокснбутаналя. 2/ ,ЗД- и 25,35-Изомеры представляют [c.49]

Эмиль Фишер (1852—1919) обогатил науку первоклассными исследованиями в области производных пуринов, химии аминокислот и пептидов, дубильных веш еств и трифенилметановых красителей. Однако особенно значительным и долговечным оказался его вклад в химию углеводов, область науки, основоположником которой его можно считать. В 1902 г. Э. Фишер был удостоен Нобелевской премии в признание выдаюга егося значения классических работ, связанных с сахарами и пуриновыми группами (формулировка Нобелевского комитета). [c.60]

В сочетании с р-цией Нефа (синтез карбонильных соед. из нитросоединений) А. р. применяют для удлинения углеродной цепи на 1-2 звена при получении углеводов (т. наз. р-ция Соудена-Фишера) [c.170]

Для углеводов, а-гидроксгпсислот, а-амшюкислот широко используют также 0,Ь-систему, основанную на сравнении конфигурации рассматриваемого асимметрич. центра с кон-фш-урацией соответствующего энантиомера глицеринового альдегида. При рассмотрении проекционных Фишера фор- [c.289]

Разработка Ф. Преглем в нач. 20 в. методов микроанализа орг. в-в способствовала дальнейшему быстрому развитию химии прир. соед., что ознаменовалось работами Виланда (1910) по установлению природы желчных к-т, А. Виндауса (1913-15)-природы холестерина, работами Г. Фишера (1927-29) по синтезу таких ключевых соед., как порфирин, билирубин и гемин, У. Хоуорюа (Хеуорс)-по установлению структуры углеводов, синтезу витамина С, П. Каррера, Р. Куна (1911-39)-по получению каротиноидов и витаминов Bj, Bg, Е и К химия алкалоидов, половых гормонов, терпенов была создана работами А. Бутенандта (1929- 61), Л. Ружички (1920-24), А.П. Орехова и Р. Робинсона. [c.397]

Ниже приводятся две проекционных формулы по Фишеру для простого углевода, D-глюкoзы . Первая формула изображает [c.230]

Весь изложенный выше материал по химии моносахаридов основывался на предложенных Э. Фишером оксикарбонильных формулах моносахаридов с открытой цепью углеродных атомов. Несмотря на то, что значительное число реакций моносахаридов удовлетворительно объясняется этими формулами, имелись противоречащие им факты, которые уже в период работ Фишера ждали объяснения, и поэтому одновременно с оксикар бонильными формулами для моносахаридов были предложены другие формулы (Колли, Толленс). Следующие экспериментальные данные не согласовывались с фишеровскими формулами углеводов. [c.30]

Термин пептиды был предложен известным химиком Эмилем Фишером (1852—1919 гг.). Слово образовано из первых четырех букв названия пептотл (продукты расщепления белков пепсином) и конечных букв названия углеводов полисахариды. [c.83]

Пионер пептидной и белковой химии Эмиль Фишер в 1892 г. принял после Гофмана кафедру в Берлинском университете. Его выдающиеся работы в области углеводов и пуринов отмечены в 1902 г. Нобелевской премией по химии. В 1900 г. этот замечательный ученый обратился к химии белка. Результаты, полученные им всего за 5 лет в этой новой области, до сих пор считаются лионерскими, В докладе Химическому обществу б января 1906 г. Фишер обобщил результаты своей работы в области химии аминокислот, пептидов и белков [1]. Доклад Фишера привлек пристальное внимание исследователей, поскольку в нем были развиты основные принципы синтеза пептидов и белков, которые продолжают работать и сегодня. [c.99]

В 1858 Г, Питер Грисс, занимаясь химией в свободное от основной работы —пивоварения— время, открыл соли диазония (гл. 24). В 1875 г. Эмиль Фишер (Мюнхенский университет) обнаружил, что восстановление фенилдиазо-нийхлорида сернистым ангидридом дает фенилгидразин. Девять лет спустя, в 1884 г., Э. Фишер сообщил о том, что полученный им фенилгидразин можно использовать в качестве реактива при исследовании углеводов. [c.938]

Фишер обнаружил, что образование озазонов полезно не только при идентификации углеводов, но также, что гораздо важнее, для установления их конфигурации. Например, две диастереомерные альдогексозы — (- -)-глюкоза и (-Ь)-манноза — дают один и тот же озазон. Образование озазона приводит к исчезновению асимметрического центра при С-2 в альдозе, но не затрагивает конфигурации остальной части молекулы. [c.938]

В 1906 г. американский химнк Розанов (Нью-Йоркский университет) предложил глицериновый альдегид в качестве стантартного соединения, с которым следует связывать конфигурацию углеводов. Спустя 11 лет эксперимевтально было установлено, что правовращающий (+)-глицериновый альдегид связан с (+)-глюкозой. На этом основании )-глицериновому альдегиду было тогда дано обозначение в и была приписана конфигурация, соответствующая конфигурации, произвольно приписанной Фишером для (+)-глюкозы. Хотя Фишер не согласился с предложением Розанова, оно стало общепринятым. [c.949]

До 1949 г. эти конфигурации принимались на основании чисто эмпирических данных они были удобны для того, чтобы показать конфиг> рационные взаимоотношения между различными углеводами, а также между ними и другими органическими соединениями. Но, как это понимал каждый исследователь, истинные конфигурации этих соединений могли бы в действительности оказаться зеркальными антиподами тех, которые им были приписаны например, ОН-группа при нижнем асимметрическом атоме углерода в моносахаридах о-ряда могла бы на самом деле находиться с левой стороны. Однако, когда Бийо определил в 1949 г. абсолютную конфигурацию (+)-винной кислоты при помощи рентгеноструктурного анализа (разд. 3.14 и 31.6), ой обнаружил, что она в действительности имеет ту конфигурацию, которая ей была просто приписана. Произвольный выбор, сделанный Эмилем Фишером в 1891 г., оказался верным конфигурация, приписанная им (+)-глюкозе, является правильной абсолютной конфигурацией то же относится и ко всем другим углеводам, конфигурация которых была связана с (+)-глюкозой. [c.949]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология