Олеиновая кислота конфигурация

Установленная на отдельных примерах зависимость между физическими свойствами и химически доказанной конфигурацией может быть использована в качестве разумной, хотя и не всегда непогрешимой, основы для решения вопроса о конфигурации других пар изомеров. Так, например, ненасыщенным жирным кислотам, известным под названием олеиновой и элаидиновой, приписывают соответственно цис- и транс-конфигурацию, [c.115]

Кристаллы олеиновой кислоты принадлежат к моноклинной сингонии и структурному классу Р21/с, 2 = 4(1) [256]. Кристаллическая ячейка характеризуются следуюш,ими параметрами решетки а = 0,474 нм, Ь = 0,474 нм, с = 4,060 нм, а = у = 90°. Молекула имеет У-образную конфигурацию с перегибом между атомами углерода Сз-ьСд. [c.67]

Олеиновая кислота имеет г цс-конфигурацию ее геометрическим изомером является твердая и более устойчивая элаидиновая кислота. Строение обеих кислот одинаковое, так как они дают совершенно одинаковые продукты окисления разнятся они пространственным расположением атомов вокруг углеродных атомов, связанных двойной связью (стр. 263). Олеиновая кислота превращается в элаидиновую при пропускании в нее окиси азота. [c.332]

Синтез в области липидов изомеров известной структуры с различным положением и конфигурацией двойных связей представляет задачу интересную, но систематически решенную лишь сравнительно недавно. И здесь ключевыми являются ацетиленовые соединения, позволяющие ввести 1 ис-олефиповые связи, обычно конденсацией натрийацетилена с а, ш-иодхлоралканом, который можно затем перевести в карбоновую кислоту через цианид с последующим стереоспецифическим восстановлением ацетиленовой связи. Этим путем были получены разнообразные изомеры олеиновой кислоты [102]. Иная методика использована для введения двойных связей, разделенных метиленовой группой, как в линоленовой кислоте. В этом случае ацетиленовый реактив Гриньяра сочетается с пропаргильным галогенидом в присутствии медного катализатора, что дает 1,4-дииновую систему. Эта последовательность реакций может быть повторена при соответствующем реактиве Гриньяра (например, из тетрагидропирани-лового эфира пропаргилового спирта). В результате получится 1,4,7-триин с г мс-кон-фигурацией всех связей [103] [c.225]

Если предположить, что один и тот же фермент катализирует гидратацию и олефина, и эпокиси, то вполне вероятно, что механизм реакции аналогичен в обоих случаях. В соответствии с этим для молекул субстрата в ходе реакции предполагается сходное геометрическое строение. Для того чтобы получить правильное представление об абсолютной конфигурации продукта транс-присоединения воды к двойной связи олеиновой кислоты, рассмотрим схему на рис. 3.1. Допуская аналогичный способ присоединения к -эпокиси, можно полагать, что гидратация 9R, lOR-энантиомера рацемического субстрата будет приводить к оптически активному веществу, также имеющему 9R, lOR-абсолютную конфигурацию. Если также допустить, что карбоксильный конец цепи фиксирован геометрически относительно активного центра фермента (это наиболее вероятно), то можно ожидать, что при гидратации 9R, lOS-энантиомера рацемического субстрата транс-эпокись будет давать 9R, lOS-диол. [c.108]

Изображенный выше глицерид является эфиром триола с двумя молекулами стеариновой кислоты и одной молекулой олеиновой кислоты. Каждая из этих природных высших жирных кислот имеет прямую цепь с четным (С 18) числом атомов углерода. Аналогично построены и другие кислотные компоненты жиров. Отметим также, что олеиновая кислота обладает г ис-конфигурацией. [c.71]

Олеиновую кислоту получают из различных природных жиров, причем как олеиновая, так и эруковая кислоты имеют цйс-конфигурацию. [c.284]

Установлено, что скорость гидрогенизации и окисления изоолеиновых кислот зависит от положения двойной связи в цепи их углеродных атомов. Медленнее всего протекают эти реакции в изоолеиновой кислоте А 2—3, а с наибольшей скоростью они идут в нормальной олеиновой кислоте. Предполагается, что изоолеиновые кислоты гидрогенизированных растительных масел имеют транс-конфигурацию. [c.37]

Для олеиновой кислоты с присущей ей цмс-конфигурацией принимается строение, представленное на рис. 10. Для установления его приняты с расчет результаты рентгеноструктурного исследования [5]. [c.11]

Оксипроизводным олеиновой кислоты является рицинолевая, или рицинолеиновая, кислота СНз (СН2),5СНОНСН2СЛ--—СН (СНг)уСООН, глицерид которой образует главную составную часть касторового масла т. пл. 4—5° (/( /с-конфигурация). [c.259]

Введение двойной связи в углеводородную цепь резко снижает температуру плавления. Положение двойной связи по отношению к карбоксильной группе и ее конфигурация оказывают значительное влияние на температуру плавления температуры плавления т/ анс-изомеров выше, чем у соответствующих ыс-форм. Так, олеиновая кислота плавится при 14 °С, а элаидиновая (транс-изомер) —при 51,5 °С. [c.201]

Окисление ненасыщенных жирных кислот в принципе происходит так же, как и окисление насыщенных жирных кислот, но с некоторыми особенностями. Двойные связи природных ненасыщенных жирных кислот (олеиновой, линолевой и т.д.) имеют г<ис-конфигурацию, а в КоА-эфирах ненасыщенных кислот, являющихся промежуточными продуктами при 3-окислении насыщенных жирных кислот, двойные связи имеют транс-конфигурацию. Кроме того, последовательное удаление двууглеродных фрагментов при окислении ненасыщенных жирных кислот до первой двойной связи дает А -ацил-КоА, а не А -ацил-КоА, который является промежуточным продуктом при 3-окислении ненасыщенных жирных кислот [c.377]

Стеариновая и пальмитиновая кислоты входят в состав практически всех природных масел и жиров, эруковая кислота входит в состав рапсового масла. В состав большинства наиболее распространенных масел входят ненасыщенные кислоты, содержащие 1—3 двойные связи, олеиновая, линолевая, линоленовая. Арахидоновая кислота, содержащая 4 двойные связи, присутствует в жире животных. В жирах рыб и морских животных обнаружены кислоты с 5—6 и более двойными связями. Ненасыщенные кислоты природных масел и жиров, как правило, имеют Чис-конфигурацию, т. е. заместители расположены по одну сторону плоскости двойной связи. [c.27]

В случае -конфигурации относительно двойной связи эла-идиновой кислоты молекулярная форма по сравнению с насыщенным аналогом (стеариновой кислоты) изменяется незначительно, в то время как 2-конфигурация ненасыщенного фрагмента олеиновой кислоты вызывает ярко выраженный изгиб молекулы. Наличие нескольких двойных связей (линолевая и арахидоновая кислоты) еще больше усложняет форму ацильной группы. Наиболее неравномерная форма наблюдается тогда, когда двойные связи распространены по всей молекуле и каждая связь С=С имеет 2-стереохимию, например триацил-глицериды. Неравномерность молекулярной формы приводит к тому, что молекулы с трудом упаковываются в трехмерную кристаллическую решетку, имеющую более низкую энергию связи и, следовательно, более низкую температуру плавления. [c.332]

Предполагается, что в синтезе арахидоновой кислоты (АК) участвует четыре десатуразы - Д9, Л12, Аб и Л5 (катализирующие реакцию образования двойной связи Z-конфигурации реги-оспецифично по отношению к карбоксильной группе ЖК), одна элонгаза (катализирующая присоединение С2-блока к карбоксильному концу ЖК), обеспечивающих последовательное превращение стеариновой кислоты через олеиновую, линоле-вую, у-линоленовую и дигомо-у-линоленовую кислоты в АК. [c.4]

Задание 17.1. Приведите строение и конфигурацию двойной связи олеиновой кислоты и ее шранг-нзомера — элапднновой кислоты. [c.425]

Моноеновые кислоты обычно имеют цис-конфигурацию двойной связи, при этом часто ее положение фиксировано при . Главной кислотой этой группы является олеиновая. Она [c.105]

Многие из природных ненасыщенных жирных кислот обладают 1 ие-конфигура-цией, но легко переходят в другие геометрические изомеры под влиянием различных катализаторов . Это превращение наиболее полно изучено в случае олеиновой кислоты ее изомер — элаидиновая кислота, откуда общее название этого процесса — элаиди-низация [97]. В случае олеиновой кислоты равновесная смесь содержит 67% транс- и 33% 1 мс-изомера октадека-9-еновой кислоты. Подобные же смеси были выделены из других моноэтиленовых кислот, причем компоненты обычно легко разделяются благодаря пониженной растворимости и повышенной температуре плавления транс-иго-мера, конфигурация которого, очевидно, соответствует более плотной упаковке в кристаллической решетке. [c.224]

Элаидиновая кислота (гранс-октадецен-9-кислота-1) С18Н34О2. Эта кислота является геометрическим изомером олеиновой кислоты. Олеиновой кислоты приписывают г< с-конфигу-рацию, а элаидиновой — транс-конфигурацию [c.36]

Элаидиновая кислота (гранс-октадецен-9-кислота-1) С18Н34О2 — эта кислота является геометрическим изомером олеиновой кислоты. Олеиновой кислоте приписывают 1 ас-конфигура-цию, а элаидиновой кислоте — гранс-конфигурацию [c.41]

Доказательство того, что эта полоса специфична для гране-конфигурации при этиленовой связи, основывается, конечно, на факте отсутствия такой полосы у соответствующих соединений г(нс-ряда [16]. Часто бывает трудно получить /(нс-соединение совершенно свободным от транс-изомера, но во многих случаях полоса при 965 см практически исчезает. В других случаях интенсивность полосы при 965 с.м 1 предельно мала, например у олеиновой кислоты, так что часто изомеры различают по поглощению в этой области. Примерами применения данного мгтода для определения изомеров служат исследования цис- и транс-фенилбутадиена [49], полиуретанов [50], высокомолекулярных ненасыщенных енолов [51 ] и изомеров хлористого кротонила [52]. Однако при использовании этого метода необходима осторожность. Например, если группа — СН = С(СНз) — сопряжена с карбонильной [c.72]

Интересно отметить, что только соединения типа XII п= 7, 5 и 3) или XVI, сохранившие положение и конфигурацию двойной связи исходной олеиновой кислоты, могут включаться в биосинтез дегидроматрикариевого эфира [c.345]

Замена предельной цепи цепью с двойной связью посредине весьма значительно понижает температуру перехода. Например, плёнки олеиновой кислоты вполне растянуты при 0° и, по всей вероятности, имеют температуру перехода порядка — 30°, в то время как плёнки предельной кислоты с такой же длиной цепи (стеариновой) растягиваются при 46°. Большое значение имеет стереохими-ческая конфигурация двойной связи в цепи при трансконфигурации (например, в элаидиновой кислоте) растяжение происходит на 40° ниже, чем для плёнки соответствующей предельной кислоты. [c.87]

Робертс и Риган [84] предложили свой оригинальный метод определения смесей карбоновых кислот по реакциям этих кислот (взятых в большом избытке) с интенсивно окрашенным дифенилдиазометаном. Скорость реакций они определяли колориметрически. Папа, Марк и Рейли [79] определяли смеси фруктозы — глюкозы, фруктозы — сахарозы, глюкозы — сахарозы в водных растворах и в сыворотке крови по их реакции с молибдатом аммония. Скорость реакций определяли колориметрически по образованию Mo(IV). Парсонс, Симан и Вудс [80] определили следовые количества (0,5%) нафтола-1 в нафтоле-2. При добавлении кислоты к щелочному раствору нафтола-2 он в основном осаждается, а образующаяся смесь реагирует с солью диазония. Нафтол-1 реагирует быстрее. Скорость реакции определяли колориметрически. В других работах сообщали о следующих определениях ароматических альдегидов в присутствии ароматических кетонов [31 ], ванилина в присутствии ацетованилина [32], смесей олефинов по реакции с надбензойной кислотой [64, 65, 86], таннинов в вине [16], тетраэтилпирофосфата в смеси с другими этилфосфатными эфирами [29], этилового эфира олеиновой кислоты и этилэлаидинового эфира [19] (изомеров, которые отличаются цис- и транс-конфигурациями отно- [c.188]

Доказательство того, что указанная полоса специфична для гране-конфигурации относительно двойной связи, основывается, конечно, на факте отсутствия такой полосы у соответствующих соединений г ис-ряда [16]. Часто бывает трудно получить соответствующее г ЫС-соединение совершенно свободным от гранс-изомера, но во многих случаях полоса при 965 смг практически исчезает. В других случаях интенсивность полосы 965 см становится предельно малой, как например у олеиновой кислоты, и на этом основании часто производится дифференциация изомеров. Данный метод применялся, например, для исследования цис- и гранс-фенилбутадиена [49], полиуретанов [50], высокомолекулярных ненасыщенных енолов [51] и изомеров кротонилхлорида [52]. [c.57]

Свойства кислот в основном зависят от молекулярной массы, непредельности, положения двойных связей, стереоизомерии, а также наличия п расположения других функциональных групп. В льняном масле кислоты в основном характеризуются цис-, а в тунговом — трамс-конфигурацией. Находясь в той или иной изомерной форме, они придают маслам различные свойства и активность (цыс-форма более химически активна) в частности, г ис-изомер кислоты общей формулы 18H34O2 (олеиновая кислота) имеет температуру плавления 14°С, а ее транс-фориа (элаидиновая кислота) 44,5°С. Оксикислоты, вследствие наличия [c.283]

Графически изобразите структурную формулу олеиновой кислоты. Вы-оишите из справочных таблиц межъядерные расстояния для всех типов химических связей в олеиновой кислоте и попытайтесь на основании теоретических данных и полученных данных о высоте молекулы кислоты в пленке предсказать геометрическую конфигурацию молекулы и оценить углы между связями в цепочке углеродных атомов. [c.363]

Влияние более тонких различий строения па образование мономолекулярных слоев может быть обнаружено п )и сравнении цис-транс-изомерных непредельных спиртов и кислот т ра н с-фо 1>м ы, к которым принадлежит например элаидиновая кислота (доказательство ее конфигурации см. [59,60]), образуют слои с теми же особенностями, что и слои из насыщенных кислот молекулы лежат в плотной упаковке при параллельном расположении цепей. У цис-ф о рм, к которым относится олеиновая кислота, тесная параллельная упаковка молекУл невозможна из-за особенностей их строения поэтому каждая молекула покрывает существенно большую площадь, примерно двойную по с])апнению с тронс- формами и предельными кислотами. Это различие может быть представлено наглядно в виде следующего схематического изображения форм цепи [c.279]

Углеродные цепи насыщенных жирных кислот имеют форму зигзагообразной линии, когда они вытянуты (как это имеет место при низких температурах). При более высоких температурах происходит поворот вокруг ряда связей, приводящий к укорочению цепей,— именно поэтому при повыщении температуры биомембраны становятся тоньще. У ненасыщенных жирных кислот наблюдается геометрическая изомерия, обусловленная различием в ориентации атомов или групп относительно двойной связи. Если ацильные цепи располагаются с одной стороны от двойной связи, образуется 1/мс-конфигурация, характерная, например, для олеиновой кислоты если же они располагаются по разные стороны, то молекула находится в /и/70нс-конфигурации, как в случае элаидиновой кислоты — изомера олеиновой кислоты (рис. 15.5). Природные полиненасыщенные длин-ноцепочечные жирные кислоты почти все имеют цис- [c.154]

Такие Ненасыщенные кислоты, как петроселиновая [141], пальмитоолеиновая [17], оЛеиновая [15, 16, 26, 82, 111, 141], рицинолевая [82], ундециленовая [15, 64, 111, 117] и эруковая [14 ], которые содержат еще более удаленную от карбоксильной группы двойную связь, успешно использовались как исходные вещества для синтезов Кольбе. Более того, модельные исследования с олеиновой и элаидиновой кислотами показали, что геометрическая конфигурация двойной связи при электролизе сохраняется [15]. Следовательно, если конфигурация исходных кислот известна, продуктам электролиза можно приписать определенную конфигурацию. [c.18]

В состав жиров входят непредельные кислоты олеиновая (9-октадекаеновая)., линолевая (9,12-окта-декадиеновая), линоленовая (9,12,15-октадекатриено-вая). Все они имеют г ис-конфигурацию. Напишите их структурные формулы. [c.70]