Металлоорганические полные

Под зольностью понимается содержание негорючих веществ в углероде. Это остаток, образующийся после полного сгорания горючих веществ, а также после химических изменений всех исходных металлоорганических соединений, происходящих иод влиянием окислительно-восстановительных процессов. Значитель- [c.116]

Было бы невероятно, если бы все превращения металлоорганических соединений в алкилгалогениды происходили по одному и тому же механизму [265]. Было показано, что в большом числе случаев реакция происходит с обращением конфигурации (см. разд. 12.1), что указывает на механизм Se2 (с тыла), тогда как в других случаях наблюдается сохранение конфигурации [266], что свидетельствует о механизме Se2 (с фронта) или Sei. Кроме того, известны случаи полного изменения конфигурации, что вместе с другими фактами свидетельствует [c.457]

Что касается других металлоорганических соединений, то имеются некоторые доказательства в пользу того, что натриевые и калиевые производные реагируют в виде истинных карбанионов, хотя и в этих случаях карбанионы не обязательно должны находиться в наиболее простой форме как таковые они могут реагировать также в виде димеров, тримеров или агрегатов более высокого порядка. Литиевые производные, которые синтетически более доступны, ближе к реактивам Гриньяра в том смысле, что они обладают более сильно выраженным ковалентным характером и поэтому менее склонны образовывать карбанионы. Однако аналогия между литийорганическими средине-ниями и реактивами Гриньяра не является полной известен целый ряд примеров, когда эти два типа соединений, реагируя с одним и тем же субстратом, дают разные продукты. [c.266]

Химические и физико-химические свойства высокомолекулярных углеводородов, смол, асфальтенов, карбенов и карбоидов, а также гетероциклических и металлоорганических соединений наиболее полно рассмотрены в работах [32, 63, 88, 99, 144, 149, 200]. [c.50]

О характере и строении химических соединений, в состав которых входят металлы, полной ясности пока еще нет. Тяжелые металлы могут находиться в нефти в виде солей, растворимых в пластовой воде, и в виде комплексных соединений неорганического характера, а также в виде металлоорганических соединений, представляющих порфириновые комплексы, растворимые в пефти . [c.18]

Кислородные соединения при гидрокрекинге претерпевают практически полное превращение с образованием соответствующего углеводорода и воды. Удаление металлов, содержащихся в сырье в качестве металлоорганических соединений, происходит также полностью, однако при этом они отлагаются на поверхности катализатора, в результате чего необратимо падает активность катализатора. Полнота удаления ванадия при гидрокрекинге превышает 95%, а натрия — в два раза ниже. Изложенные основные химические превращения характерны для всех известных модификаций процесса гидрокрекинга. [c.89]

Основное затруднение в применении гомогенных катализаторов при переработке угля связано с регенерацией катализатора [1]. Например, при использовании в металлоорганическом катализаторе такого драгоценного металла, как родий, особенно необходима полная регенерация катализатора, чтобы сделать процесс экономичным [62]. [c.125]

Дигидрат оксалата никеля при пониженном давлении полностью теряет воду при 150—180 °С [197 ]. При изучении скорости гидратации было показано, что полное удаление воды из оксалата никеля [197] и из дигидрата оксалата двухвалентного марганца [196] происходит с большим трудом. На основании данных, полученных при термогравиметрическом изучении нескольких металлоорганических карбонатов и гидратов, Берлин и Робинсон [c.161]

Перечисленные металлоорганические соединения называют полными, поскольку в этих соединениях атом металла связан только с атомами углерода. Металлоорганические соединения, в которых атом металла, кроме того, связан с атомами галогена или кислорода, называют смешанными. [c.662]

Эта книга задумана как обзор по электрохимическим реакциям в неводных системах. Она содержит четырнадцать глав, в десяти из которых рассматриваются реакции органических соединений с одной или несколькими функциональными группами. Ряд глав посвящен электрохимии неорганических и металлоорганических соединений, а также реакциям анодного замещения, и одна глава — краткому обсуждению теории и практики электрохимических измерений. Описывая электрохимические превращения, мы пытались рассматривать реакцию в целом, от исходного вещества до стабильного конечного продукта. Когда это возможно, обсуждается роль структурных особенностей молекулы или эффектов среды (природа растворителя, фонового электролита, материала электрода, наличие доноров протона). В книге проанализированы литературные данные, опубликованные включительно по 1968 г. и частично в 1969 г. Если собственно электрохимические реакции мы старались рассмотреть по возможности более полно, вопросы аналитического применения этих реакций, явления, происходящие в двойном электрическом слое, проблемы катализа или адсорбции намеренно оставлены в стороне. Обсуждая реакции, привлекшие внимание многих исследователей, мы не стремились осветить каждую из выполненных работ. [c.9]

В некоторых случаях подбором близких по составу эталонных растворов не удается полностью устранить влияние состава нефтепродукта на результаты измерений, так как полный состав анализируемого образца заранее неизвестен. В этом случае применяют метод добавок [6], который, как показала практика, оказался более точным и надежным, чем метод определения по калибровочным кривым [5]. Этот факт объясняется следуюш им образом чувствительности аналитических сигналов от различных металлоорганических соединений в присутствии матрицы масла почти уравниваются кроме того, физические свойства растворов образца не изменяются в значительной степени нри добавлении стандартного раствора в том же самом растворителе. Таким образом, вероятность возникновения транспортных помех очень мала, и эффективность распыления, расиределения капелек но размеру и доля анализируемого вещества, испарившегося в пламени, являются сравнимыми для всех форм анализируемого вещества [c.111]

Золой кокса называется остаток негорючих веществ, образующийся после полного сгорания углеводородов и серы, а также после химических изменений всех исходных металлоорганических соединений под влиянием окислительных процессов. [c.36]

Ценность предлагаемой вниманию читателей монографии заключается не только в том, что она великолепно систематизирует уже накопленный материал в одной из бурно развивающихся областей химии, но также в том, что авторы любой из девяти глав книги являются ведущими учеными, и каждый из них излагает тот раздел, в который он внес значительный, порой неоценимый вклад. В каждой главе читатель найдет полное, объективное и критическое изложение наиболее важных вопросов и основных достижений химии различных металлоорганических соединений, а также обширную, почти исчерпывающую библиографию. [c.5]

По мере развития наших представлений об углеводородных комплексах переходных металлов, окись углерода почти полно-стью утратила свое уникальное положение в качестве лиганда этих элементов. Теперь она может занять одно из мест среди других ненасыщенных производных углерода, и поэтому карбонилы металлов с полным основанием могут быть включены Б сборник статей, посвященных металлоорганическим соединениям. Наиболее характерная особенность окиси углерода — ее тенденция к образованию устойчивых комплексов только с переходными металлами в самой низшей степени окисления — присуща в различной степени также и углеводородным лигандам, а также фосфинам, арсинам и др. Это, очевидно, связано как с относительно электроположительной природой донорного атома в этих лигандах, так и с возможностью частичного перекрывания и-орбит лиганда и соответствующих с/-орбит металла. Высоко электроотрицательные доноры, например фтор, ведут себя иначе, образуя соединения с переходными металлами в их наивысшей степени окисления. [c.538]

Третья часть книги представляет собой аннотированную библиографию (более 1000 названий). Библиография охватывает литературные данные по инфракрасной спектроскопии неорганических соединений и металлоорганических комплексов, начиная с 1950 г. Библиография составлена довольно полно, автора можно упрекнуть лишь в недостаточном знакомстве с работами советских ученых. Следует также отметить, что в первых двух частях изложение недостаточно систематично и не всегда строго, особенно это относится к составленному автором словарю специальных терминов. Многие термины, особенно физические, определены автором нечетко или несколько наивно. Однако мы не сочли возможным внести в Данные автором определения какие-либо изменения, так как при этом было бы необходимо коренным образом изменить весь стиль изложения словаря. Целесообразность же и польза приведения словаря не вызывают сомнения. [c.7]

Во многих случаях МФК состоит в экстракции ионных молекул органическим растворителем или их растворении в нем. В связи с этим полезно иметь необходимые данные о структуре и свойствах таких растворов. Полный обзор этого предмета выходит за рамки настоящей книги. Однако в данном разделе будет представлено его краткое качественное изложение. Для более глубокого ознакомления с физико-химическими концепциями, методами и полученными результатами читатель может воспользоваться учебниками по физической химии, физической органической химии (например, [21]) или последними монографиями [22, 23, 39]. Структура и реакционная способность карбанионов в ионных парах и карбанионоидных металлоорганических соединениях рассмотрены в обзоре [40] и специальных монографиях [41—43]. [c.16]

Под зольностью понимается содержание негорючих веществ в коксе, образующихся после полного сгорания горючих веществ, а также после химических изменений всех исходных металлоорганиче- ких соединении под влиянием окислительно-восстановительных ироцессоз. Содержание металлоорганических соединений в коксе примерно проиорциоиально зольности исходной нефти. Среднее содержание элементов в золе нефтей Волго-Уральской области приведено в табл. 17 [76]. [c.144]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Изучались реакции сочетания алкилгалогенидов с другими металлоорганическими соединениями [1031]. Натрий- и калий-органические соединения более реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра, и поэтому вступают в реакции даже с менее активными галогенидами. Сложность заключается в их приготовлении и достаточно долгом сохранении, чтобы успеть прибавить алкилгалогенид. Алкены можно синтезировать сочетанием виниллитиевых соединений с первичными галогенидами [1032] или винилгалогеиидов с алкиллитиевыми соединениями в присутствии палладия или рутения в качестве катализатора [1033]. При обработке медьорганическими соединениями п кислотами Льюиса (например, н-ВиСи-ВРз) аллилгалогениды вступают в реакцию замещения с практически полной аллильной перегруппировкой независимо от степени разветвления обоих концов аллильной системы [1034]. [c.191]

Анионная полимеризация лактамов наиболее полно изучена на примере капролактама. Лактамы полимеризуются только в присутствии сильных оснований щелочных металлов, гидридов и амидов металлов и металлоорганических соединений. Для полимеризации лактамов с такими катализаторами (инициаторами) характерны большой индукционный период и высокая скорость последующей полимеризации. [c.115]

Живые олигомеры могут быть получены анионной полимеризацией в присутствии металлоорганических соединений или комплексных катализаторов (см. с. 88, 91). При прибавлении к таким олигомерам мономера протекает полимеризация и образуется сополимер, состоящий из двух или нескольких блоков, построенных из различных мономеров. На этом принципе основан метод синтеза алломеров полимери-зуя один мономер (например, пентен-1), получают живой олигомер, при последующем добавлении второго мономера (например, бутена-1) протекает блок-сополимеризация. После полного превращения второго мономера можно снова добавлять первый и т. д. По этому методу можно получать блок-сополимеры с разным сочетанием блоков, различающихся как по химическому строению, так и по молекулярной массе. Преимуществом метола является отсутствие гомополимеризации. [c.202]

Наиболее распространенным общим методом получения металлоорганических соединений является действие металлов на галоидные алкилы. Этот метод пригоден для получения как полных, так и смешанных металлоорганических соединений. Так, например, при действии цинка на иодистый метил вначале образуется смешанное металлоорганическое соединение — иодистый метилцинк, который при нагревании превращается в диметил цинк [c.193]

МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь металл — углерод (М—С). По характеру этой связи paзJП[чaют М. с. двух типов 1) с ст-связью М—С и 2) с я-связью между металлом и ненасыщ. орг. молекулами, или лигандами. Соед. первого типа обра.зуют преим. непереходные металлы, соед. второго типа — переходные. Известны полные М. с., содержащие только связи М—С, и смешанные, к-рые содержат также связь металл — гетероатом. [c.325]

Сжигание Пробу (обычно 1 мг) вводят в блок сжигания. Локальную температуру сжигания ХвОО С получают за счет сильного экзотермического эффекта, когда проба в 8п-капсуле горит в кислороде при температуре печи 1000°С. Такое сжигание в динамической вспышке гарантирует полное разложение также галогенированных органических проб и других веществ, имеющих высокую термостойкость, таких, как металлоорганические и даже неорганические соединения. В том же блоке в качестве веществ, поддерживающих сгорание, используют СиО или У/Оз. Восстановление N0 до N2 и 80з до 80з проводят в восстановительной трубке с помощью меди при 650°С. [c.492]

ПОЛНОЙ рацемизацией оптически активного исходного соединения [384, 385]. Эти данные согласуются с механизмом SeI. На примере этой реакции впервые было обнаружено, что реакции с участием ртутьорганических соединений могут протекать по механизму SeI. Ионизацию связи С—Hg облегчает специфическая сольватация уходящей группы (СНз)28 = 0-> HgBr . Однако если эта же реакция осуществляется в водном ацетоне, водном этаноле или пиридине, то она имеет второй порядок и протекает с сохранением конфигурации. Считается, что в этих растворителях реакция имеет механизм 8е2. После опубликования работ Реутова [384] и Хьюза и Ингольда [385] было установлено, что растворитель может вызывать изменение механизма других реакций металлоорганических соединений, в особенности ртутьорганических [337, 338, 382, 383], а также оловоорганических [674]. [c.353]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

Поэтому настоящее решение проблемы создания работоспособного синтетического метода стало возможным лишь после введения в обиход нового поколения металлоорганических реагентов, а именно купратных реагентов — магний- или литийорганических соединений, модифицированных солями меди. Далее мы неоднократно будем встречаться с этими реагентами, а пока отметим, что их способность к трансметаллированию резко понижена, в силу чего достигается практически полная однозначность их взаимодействия с алкигалогенидами с образованием желаемого продукта сочетания [c.87]

Самый распространенный антидетонатор — тетраэтилсвинец (ТЭС) РЬ (С2Н5) 4 — бесцветная ядовитая жидкость. Действие ее (и других металлоорганических антидетонаторов) объясняется тем, что при температуре выше 200° С происходит распад молекул вещества-антидетонатора. Образуются активные свободные радикалы, которые, реагируя прежде всего с перекисями, уменьшают их концентрацию. Роль металла, образующегося при полном распаде [c.266]

СНа—) получают из этилена тремя способами 1) полимеризацией под давлением 1000—2000 ат при температуре 180—200 °С.с использованием в качестве инициатора небольших количеств кислорода (0,005—0,05%) 2) полимеризацией пр№ атмосферном или небольшом давлении (2—6 аг) и невысокой температуре (fiO—70 Т.). в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (четыреххлористый титан и триэтилалюминий) в среде жидкого углеводорода при полном отсутствии влаги и кислорода 3) полимеризацией при давлении 25— 50 ат на окисных катализаторах (СггОз СгОз и другие) н температуре uibd4iI . [c.571]

Очевидно, что работа с летучими токсичными металлоорганическими соединениями должна производиться в вытяжном шкафу с достаточно хорошей тягой. Этому правилу надо следовать даже тогда, когда соединение имеет малую летучесть, но токсично, например при работе с ртутьорганическими соединениями. В случае очень летучих веществ, которые при атмосферном давлении кипят при температуре порядка 20—25°, или при работе с летучими самопроизвольно воспламеняющимися веществами наилучшим следует считать применение вакуумной аппаратуры, в которой летучие вещества перемещаются при пониженном давлении в виде паров в совершенно замкнутой системе. Кстати, эта техника, осуществляемая при полном отсутствии воздуха и влаги, может быть использована для измерения многих физических констант данного вещества (молекулярный вес, температура кипения, температура плавления, растворимость, упругость паров), по этой методике может быть определена также реакционная способность вещества [18]. Например, если пропускать через трубку, наполненную порошком алюминия или цинка, при температуре 200—400° пары галоидного алкила (например, хлористого метила) или арилгало-генида в присутствии катализатора — меди, то получается соответствующее металлоорганическое соединение цинкалкил или алюми-нийалкил, самопроизвольно воспламеняющееся или взрывающееся на воздухе. [c.68]

Почти полностью происходит гидрЬгенолиз металлооргани-ческих соединений однако во всех случаях металлн отлагаются на катализаторе, что необратимо снижает его активность. Скорость гидрогенолиза металлоорганических соединений и полнота удаления различных металлов неодинаковы. Быстрее других металлов и более полно удаляется из нефтепродуктов ванадий, труднее всего удалить натрий. По этому показателю металлн можно расположить в следующий ряд V > Ге >/ 4 >М >С(1 >С7 >/Уа. [c.29]

Химические и физико-химические свойства высокомолекулярных углеводородов, смол, асфальтенов, карбенов и карбоидов, а также гетероциклических, и металлоорганических соединений нефтяных остатков наиболее полно рассмотрены в работах С. Р. Сергиенко, Л. Г. Жердевой, А. Н. Саханова, С. М. Катчен-коваидр. [6—9]. [c.14]

Образование соответствующих металлоорганических перекисей было обнаружено при окислении кислородом многих металлоорганических соединений. Еще в 1890 г. было установлено, что реакция днэтилцинка с кислородом сопровождалась образованием перекисного соединения предположительного состава С2Н5ЕпООС2Н5 [9]. Однако с полной уверенностью можно сказать, что в этом случае образовалось не металлоорганическое перекисное соединение, а перекись, происходящая из эфира, использованного в качестве растворителя. [c.246]

НЫМИ выше. Все другие структуры промежуточного соединения могут быть исключены, кроме одной комплекс голого арина с катионом металла или металлгалогенидом. Особенно подчеркивалось, что все известные случаи образования аринов проходят через стадию металлоорганических промежуточных соединений. Координация дегидробензола с металлом, которая обсуждалась всеми связанными с этой проблемой исследовательскими группами (ср. [117]), должна быть либо отвергнута, либо экспериментально доказана. Как дегидробензол, так и катионы металлов стремятся приобрести электроны, так что их соединение требует связи нового типа. То, что в таком комплексе могут участвовать не только литий и магний, но также натрий и калий, выглядит довольно странно. Однако достижения последних лет в химии металлоорганических соединений делают отсутствие полного понимания этого явления слабым аргументом. [c.108]

Ароматические углеводороды различного строения, нормальные парафиновые углеводороды, изопарафины, кислородные, сернистые, азотистые и металлоорганические соединения — вот далеко не полный перечень химических продуктов, которые могут быть выделены хроматографическим методом непосредственно из природного сырья. То, что при помош и ректификации — основного процесса нефтепереработки — практически неосуш ествимо, при помош и хроматографии может быть достигнуто сравнительно легко. Поэтому надо ожидать, что в ближайшие годы хроматографические процессы займут ведуш ее положение в химической переработке нефти и газа. [c.257]

Превосходная монография К- А. Кочешкова Синтетические методы Е области металлоорганкческих соединений эле.ментов IV группы издана Академией наук СССР 15 лет назад. Естественно, в настоящее время она должна быть дополнена обзорами работ за последние годы. Таким дополнением могут служить два обзора по органическим производным олова и германия, перевод которых выпускается отдельной книгой. В этих обзорах дана полная сводка работ, выполненных до 1960 г., рассмотрены новые методы синтеза и области практического использования органических производных олова и германия. Приведены таблицы, полностью охватывающие опубликованный материал по различным типам олово- и германийорганических соединений. Книга, несомненно, окажет большую помощь химикам, работающим в области металлоорганических соединений. [c.5]