Анилин каталитическим методом

Каталитический метод восстановления нитробензола в кипящем слое имеет следующие преимущества применение стабильного активного катализатора, позволяющего получить 1 500 частей анилина с одной части катализатора (до его регенерации) простота и эффективность регенерации большой выход продукта — 98—99% относительно низкая себестоимость анилина — 330 долл т. [c.97]

Алкилирование контактно-каталитическим методом осуществляется при получении монометиланилина, диметиланилина и моноэтиланилина из анилина. При этом алкилирующими агентами служат метиловый и этиловый спирты и диметиловый эфир. [c.309]

Каталитическое восстановление нитросоединений в амины в жидкой фазе имеет не меньшее значение, чем парофазное восстановление. В качестве катализатора при этом обычно применяют металлический никель. Процесс может быть проведен как с применением, так и без применения растворителей например, с хорошим выходом нитробензол может быть превращен в анилин (давление водорода 12 ат, температура 100—150°). В литературе имеются указания о возможности превращения нитробензола в анилин непрерывным методом при атмосферном давлении. [c.52]

Для этого метода требуется громоздкая аппаратура. Потери анилина при этом методе значительны. В последнее время большое значение приобрел каталитический метод получения анилина. Сущность его заключается в следующем. Нитробензол испаряют в токе подогретого водорода и получают парогазовую смесь нитробензол — водород с температурой 170°. Эту смесь с большим избытком водорода пропускают через два контактных аппарата. Из второго контактного аппарата смесь выходит с температурой 350—370°. Смесь охлаждают, продукты реакции конденсируют, а избыточный водород возвращают в процесс. Выход анилина составляет 98% от теоретического. Катализатором для этого процесса является нанесенная на кусочки пемзы, суспензия соли меди в водном растворе силиката натрия, высушенная и восстановленная водородом. [c.220]

В современной химической промышленности стремятся (там, где это возможно) перейти от периодических к непрерывным способам производства. Например, периодический способ получения анилина путем восстановления нитробензола чугунной стружкой с соляной кислотой в настоящее время заменен непрерывным методом — каталитическим гидрированием нитробензола водородом. [c.166]

Наиболее важным из всех аминов является анилин. Существует несколько методов синтеза анилина а) восстановление нитробензола дешевыми реагентами, например железом и разбавленной соляной кислотой (или каталитическим гидрированием, разд. 22.9) б) обработка хлорбензола аммиаком при высокой температуре и высоком давлении в присутствии катализатора. [c.691]

Метод основан на каталитическом ускорении ванадием медленно протекающей реакции окисления анилина хлоратом калия. Оксин активизирует катализ. Интенсивность буровато-желтой окраски пропорциональна количеству ванадия в пределах 0,05—0,5 мкг. Железо маскируется пирофосфатом [1,6], [c.44]

Рис. 7. Схема производства анилина методом каталитического восстановления нитробензола в кипящем слое катализатора

Большое значение имеют каталитические методы алкилирования аминов, основанные на пропускании паров амина и спирта над соответствующими катализаторами, например А12О3, ТЬОа, 8102 , Например, пропуская смесь паров анилина и метилового спирта над окисью алюминия, нагретой до 300—320°, получают диметиланилин с выходом до 95%. [c.400]

В процессе получения хлорзамещенных анилинов по методу ИХФ АН СССР и Уфимского филиала ВНИИХСЗР путем каталитического восстановления хлорзамещенных нитросоединений при атмосферном давлении, температуре 45—60"С и использовании в качестве растворителя изопропилового спирта (ИПС), образуется сложная реакционная среда, содержащая помимо основного продукта воду, соляную кислоту и другие примеси. [c.32]

До последнего времени в США анилин получали главным образом восстановлением нитробензола в присутствии железной стружки и соляной кислоты. Однако с ростом масштабов заводов транспортировка больших количеств железной стружки становилась неэкономичной. В настоящее время этот метод вытеснен каталитическим методом жидкофазной и парофазной гидрогенизации нитробензола в кипящем слое. Применяют также метод парофазного каталитического восстановления нитробензола в стационарном слое и метод аммонолиза хлорбензола. [c.96]

В ряде случаев для определенных групп производств, отличающихся общностью технологического процесса и типом оборудования, можно вывести зависимости между стоимостью технологического оборудования и общей суммой капитальных затрат. Например, была проанализирована [57] структура капитальных затрат ряда контактно-каталитических производств органического синтеза типа производств фталевого и малеинового ангадридов (получаемых парафазным каталитическим окислением углеводородов) и производства анилина (получаемого методом парофазного каталитич кого гидрирования нитробензола). В качестве основного показателя принимали стоимость технологического оборудования (число единиц и размеры [c.153]

Вторичные и третичные амины могут быть получены восстановительным алкилированием нитробензола альдегидами в присутствии ледяной уксусной кислоты и катализатора Адамса (окись платины). 7 Алкилирование ароматических аминов проис.ходит при пропускании смеси паров амина и соответствующего спирта над окисью алюминия при 250—400°. Этот методуспешно применялся в течение войны и только недавно был подвергнут экспериментальному исследованию. Для получения диметиланилина из анилина и метанола в паровой фазе при 200—230° применяется твердый дегидрирующий катализатор, например окись алюминия, осажденная на боксите. В дальнейше.м будут приведены примеры каталитических методов алкилирования с использованием эфиров. Хлорбензол может быть превращен во вторичный а.мин при использовании алкила.минов вместо аммиака. [c.121]

Из-за сложности переработки реакционной смеси метод аминиро-вания не имеет большого распространения. Каталитический метод, в связи с возрастающим потреблением анилина, в последние годы получил значительное развитие. [c.531]

В отличие от межмолекулярных реакций аминир01вания внутримолекулярные процессы идут без особых затруднений. На их основе разработано множество удобных каталитических методов построения азотсодержащих гетероциклических систем. Так, Хегедюс [14] показал, что индолы (Можно легко получить из 2-аллиланилинов в присутствии палладиевого(II) катализатора, используя для повторного окисления палладия бензохинон [уравнение (17.19)]. [Поскольку и анилины и индолы довольно легко окисляются, в присутствии меди (II) наблюдается деструк- [c.294]

Известны и широко применяются различные способы предварительного осернения катализаторов гидрообессеривания топлив. Способы заключаются в переводе активных металлов, содержащихся на катализаторе, из окисной формы в сульфидную. Целью данных исследований являлась разработка метода предварительной пассивации катализаторов процесса каталитической депарафинизации. В процессе пассивации необходимо было решить две задачи первая - провести сульфидирование металлов, вторая - нейтрализовать гиперактивные кислотные центры на поверхности катализатора, вызывающие неуправляемые реакции крекинга, приводящие к быстрой потере активности катализатора. В качестве пассивирующих агентов были использованы дисульфиды и анилин. [c.13]

Чистоту продукта определяют манометрическим методом Эдсона [6] для каталитического декарбоксилирования р-кетокислот в присутствии лимоннокислого о-фениленднамина или лимоннокислого анилина. [c.508]

Определение ванадия в рении основано на каталитическом действии У( У) иа окис.иительно-восстановительную реакцию между хлорат-коном и анилином в присутствии 8-оксихинолина. Метод позволяет фотометрически определить без отделения рения до V. Бллзкую чувствительность имеет метод, основан- [c.271]

Он представляет собой кристаллическое вещество (т. пл. 42 °С), которое перерабатывается в промышленности на полиамиды (см. раздел 3.9), Анилин (аминобензол) получен впервые в 1826 г. Унфердорб.еном при перегонке индиго (см. раздел 3.11.3, индигоидные красители). Позже он был обнаружен Рунге (1834 г.) в каменноугольной смоле. В промышленности анилин получают восстановлением нитробензола железом и соляной кислотой метод Бешана) или каталитическим гидрированием на медном катализаторе [c.494]

Эта реакция, открытая Мёлау [И9], разъясненная Фишером и Шмидтом [120] и широко разработанная Бишлером [121], положила начало общему методу синтеза замещенных индолов из а-галогено-, а-ариламино- и а-окси-кетонов. Рассматриваемый метод получения индолов с учетом особенностей охватываемых им реакций может быть использован для синтеза разнообразных производных индола. Хотя для осуществления этого синтетического метода нельзя дать общих указаний, однако можно предсказать, какие конечные продукты будут получены, если проводить реакцию при определенных условиях. Вообще, течение реакции может быть разделено на две фазы а) образование а-ариламинокетона из а-галогено- нли а-оксикетона и б) превращение а-ариламинокетона в индол. Последнюю фазу реакции в случае циклизации а-анилинокетона в присутствии избытка анилина при каталитическом действии галогеноводородной соли анилина можно изобразить следующей схемой [c.17]

Окисление о-аминодифениламинов. При окислении хлорным железом или некоторыми другими окислителями о-аминодифениламины обычно гладко превращаются в феназины. Поэтому выбор этого метода зависит от быстроты и легкости, с которой может быть получен и выделен замещенный дифениламин. Обычным способом получения последнего является реакция между замещенным о-нитрохлорбензолом и замещенным анилином с последующим восстановлением. В старых работах для восстановления о-нитродифениламина широко применяли хлористое олово но, как было показано Эльдерфилдом [61], следует, по-видимому, предпочесть каталитическое восстановление, позволяющее избежать выделения промежуточного о-аминодифениламина. Основные стадии окислительного получения феназинов показаны ниже. Эти реакции имеют значительное число вариантов, которые можно разделить на определенные обобщенные группы, указывающие на вероятный механизм реакции. Эта классификация основана на старых выводах Нитцкого [62], [c.515]

Метод каталитического восстановления нитросоединений в амины в жидкой фазе нашел промышленное применение для получения ксилидинов из нитроксилолов и толуилендиаминов из динитротолуола. В СССР парофазное гидрирование применяется в производстве анилина. Остальные амины получают в условиях жидкофазного процесса. [c.123]

Многие органические соединения, а также их комплексы с переходными элементами снижают перенапряжение водорода на ртутном электроде. В результате возникают каталитические водородные токи, величина которых в строго контролируемых условиях пропорциональна концентрации катализатора — вещества, снижающего перенапряжение водорода. Катализаторами могут быть многие азот- и серосодержащие органические соединения. Несмотря на все перечисленные сложности, полярография пригодна дпя количественного определения многих органических соединений в весьма сложных объектах. Есть и прямые методы определения электроактивных веществ (определяют следы С Н,К02 в анилине), и косвенные методы, основанные, например, на измерении степени подавления полярографических максимумов. Так можно оценивать молекулярные массы продуктов гидролиза крахмала ипи определять степень загрязнения различных вод природными и синтетическими ПАВ. Современные фармакопеи многих развитых стран рекомендуют полярографические методы определения лек хпвенных прещтов — алкалоидов, гормонов, антибиотиков, витаминов. [c.189]

В связи с этим механизм реакции может меняться в зависимости от природы катализатора, а также от концентрации восстанавливаемого вещества в растворе, температуры опыта и некоторых других условий. В ТО.М случае, когда на поверхности катализатора доля активного водорода достаточно велика и он достаточно быстро воспроизводится, восстановление не идет ступенями. Промежуточные продукты или не образуются вовсе, или по мере образования, не накапливаясь, восстанавливаются дальше в анилин. По такому пути идет восстановление нитробензола на скелетном никеле в нейтральной среде при 5°С, на скелетном никеле, промотированном родием или палладием, и на платиновом катализаторе во всем исследованном температурном интервале от 5 до 50°С. При недостатке водорода на каталитической поверхности реакция идет с большей или меньшей степенью селективности через образование и накопление нитробензола и продуктов его дальнейшего превращения. Ступенчатый ход восстановления мы наблюдали на скелетном никеле в щелочной среде во всем изученном интервале температур и в нейтральной среде при 25 и 40°С. С целью дальнейшего исследования реакции ка длитического восстановления нитробензола и проверки изложенных выше представлений о ее механизме нами совместно с дипломанткой И. А. Аксиненко проведено изучение восстановления смесей нитробензол-анилиновых продуктов. Гидрирование смесей органических соединений, как показано в работе Д. В. Сокольского и Л. В. Левченко [8], является одним из эффективных методов изучения адсорбционных факторов в катализе., [c.370]

В мягких же условиях рений на керамических носителях обладает низкой активностью [271]. Так, циклогексен при 150° С практически не присоединяет водород, а при 250° С гидрирование идет уже с заметной скоростью. Бензол на том же катализаторе до 150° С не гидрируется, а при 200° С вместо гидрирования начинается частичное его разложение. Из нитробензола при 250° С образуются значительные количества анилина, а при 266° С начинается сильное разложение нитробензола и, как предполагают авторы, окисление им рения в высшие окислы. В работе [272] импульсным хроматографическим методом при 100—235° С была изучена каталитическая активность рения, технеция, рутения, платины и палладия, нанесенных на 5102 и на - -А120,, в реакции гидрирования бензола. Технеций и рений проявляли активность в указанном процессе, хотя скорость на них была ниже, чем на металлах платиновой группы Ки > > Тс Рс1 > Ке. Катализаторы, в которых носителем была 7-А12О3, оказались менее активными, чем металлы, нанесенные на 5102-Мелко раздробленный рений ведет реакцию гидрирования этилена при 150° С со степенью превращения до 80% [273], в то время как Ке на 8105,, полученный восстановлением перрената калия, в той же реакции обладает весьма нестабильной активностью [274]. [c.94]

Разработанный в лаборатории катализа ИФХ метод количественной оценки кислотно-основных свойств каталитической новерхности [1, 2] основан на изучении величины и прочности связи нри адсорбции на катализаторе слабой летучей кислоты хг слабого летучего основания. При атом для полноты характеристики необходимо было нрогюдить независимые измерения активированной адсорбции как слабых кислот, так и оснований, так как поверхность может об,падать амфотерными свойствами. Для характеристики кислотных свойств ката штической поверхности ряда окисных катализаторов была изучена адсорбция слабого основания — пиридина, а основных свойств слабой кис.лотг.1 — фенола. Специальные опыты показали, что аналогичные результаты получаются нри исиоль-зовапии дру1 нх веществ, имеющих кислые и.ли ос,по] ные свойства, — анилина и н-крезо,па. [c.304]

Основные научные работы посвящены изучению каталитических реакций восстановления. Изучал (1870—1872) восстановление органических соединений в присутствии палладиевой и платиновой черни получил (1872) из нитробензола гидразобензол и анилин впервые применил метод жидкофазной гидрогенизации органических соединений и превратил нитрофенол в аминофенол, нитрометан в метиламин. Получил (1875) первый непредельный третичный спирт (ал-лилдиметилкарбинол) и непредельную кислоту (диаллилуксусиую). На основе его работ С. А. Фокин впервые в России осуществил (1909) на стеариновом и мыловаренном заводе в Казани про мышленную гидрогенизацию масел. [22, 23] [c.196]

Первые форсированные исследования однокомпонентных систем в США были связаны с запуском в Германии самолета-снаряда Фау-1. Когда военно-химическому управлению поручили исследовать и разработать жидкие ракетные топлива для подобного снаряда, было известно, что в Германии применяется 80—90%-ная перекись водорода, каталитически разлагаемая перманганатом. Однако США не располагали технологией производства, методами хранения и работы с перекисью водорода концентрацией более 50%. Одновременно были начаты работы [61 по производству и изучению свойств и способов применения концентрированной НпОг и изысканию возможности замены перекиси водорода нитрометаном или двухкомпонентной системой дымящая красная азотная кислота — анилин. [c.273]

Анилин служит важным полупродуктом для получения красителей, фармацевтических препаратов и вспомогательных химикатов, используемых при переработке каучуков. В промышленности анилин синтезируют так же, как в лаборатории (т. 1, стр. 136), а именно путем нитрования бензола смесью азотной и серной кислот с одновременной отгонкой выделяющ,ейся воды в виде азеотропа с избытком бензола и восстановления полученного нитробензола. Традиционный процесс восстановления нитробензола является периодическим и осуществляется в аппаратах с мешалкой. Нитробензол восстанавливают чугунными стружками в присутствии воды и 30%-ной соляной кислоты выход анилина составляет 90—95%. Обычно такие установки имели мощность менее 10 тыс. т/год. В настоящее время почти повсеместно применяются более экономичные непрерывные процессы каталитического парофазного гидрирования нитробензола при температуре 270 °С на установках с мощностью до 50 тыс. т/год. Гидрирование нитробензола ведут в стационарном слое сульфида никеля, нанесенного на окись алюминия, или в жидкой фазе в присутствии палладиевых, никелевых или медных катализаторов на носителях. Метод получения анилина ам-монолизом хлорбензола, применявшийся ранее, в настоящее время уже полностью оставлен. [c.149]

В XIX в. был разработан метод колориметрического определения железа(П1) с помощью тиоцианата (Герапат, 1852 г.) и описано титриметрическое определение серебра с использованием этого же реагента (Фольгард, 1877 г.). Для титрования борной кислоты рекомендовался глицерин (Томсон, 1893 г.) в различных реакциях применялись следующие органические реагенты морин — во флуоресцентной пробе на алюминий (Гоппельсрёдер, 1867 г.), флуоресцеин — в качестве кислотно-основного индикатора (Крюгер, 1876 г.), анилин — для каталитического обнаружения ванадия (Гвийяр, 1876 г.), 1-нитрозо-2-нафтол — как осадитель кобальта (Ильинский, фон Кнорре, 1885 г.), 2,2 -дипиридил и 1,10-фенан-тролин-—в качестве реагента на железо(П) (Блау, 1888 г.). [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология