Катализаторы метакрилонитрила

Анионная полимеризация. В анионную полимеризацию легко вступают виниловые и диеновые мономеры, содержащие электроноакцепторные заместители у двойной связи, например цианистый винилиден, нитроэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, стирол, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность этих мономеров к анионной полимеризации возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. Кроме того, в анионную полимеризацию могут вступать оксиды олефинов, лактоны, некоторые карбонилсодержащие соединения, например альдегиды (по связи С=0), и др. Катализаторами анионной полимеризации служат [c.21]

Метакрилонитрил можно получить из изобутилена, аммиака и воздуха, используя те же катализаторы и в тех же условиях, что и описанные выше. В качестве катализатора применяется также закись меди /32/. [c.316]

Метакрилонитрил Полимер Металлоорганические соединения и, М , Ве, 2п, С(1, А1 или РЬ в толуоле. Полимер, получаемый на литиевом катализаторе, имеет низкое содержание кристаллической фазы [85]. См. также [86] [c.15]

Изобутилен (1), МИз, 6з Метакрилонитрил Окислы Зп и ЗЬ (1 4) 48и С, время контакта 4 сек, исходная смесь (об.%) I — 5, КНд — 6, воздух — 55, водяной пар — 34. Выход 53—61% в зависимости от температуры прогрева катализатора (750—850° С) 1525] [c.514]

Метакролеин, NHg Метакрилонитрил (I), Oj Катализатор и условия те же. Выход I — 75% [65] [c.757]

Изобутилен (I), NHg Пропилен или изобутилен, бутилен-2, толуол, ксилолы, -пиколин Метакрилонитрил (П) Окисление а Соответствующие ненасыщенные нитрилы = 1 2 2,5 1 — 3 (мол.). Выход И — 50%, конверсия I —70%. На катализаторе В1—Мо— конверсия I —90%, выход II —60% [413 зотной кислотой В]20з—ОеО.д (мол. отношение от 0,25 до 4,0) с добавлением кислородсодержащего соеДинения N1, N5 или Т в присутствии инертного газа (например, N2), 380—550° С [414] [c.428]

Изобутилен, NHg Метакрилонитрил Катализатор и условия те же [24] Окисный Мп—Sb в присутствии паров Н 0 и N3, 465° С, 4 сек [23] [c.563]

Пропилен, H N Метакрилонитрил Pd- или Rti-катализаторы — НС1 [171] [c.823]

Изобутилен, H N Метакрилонитрил Катализатор и условия те же [368] [c.923]

Изобутилен, NHs Метакрилонитрил Катализатор тот же [1688] [c.90]

Аллен СНг=С=СНг, метилацетилен (смесь) Метакрилонитрил ZnO 450° С, исходная смесь 70—80% аллена, 30—20% метилацетилена и пропилена другие катализаторы фосфаты цинка, магния [54] [c.1354]

Инициатором полимеризации в системе метакрилонитрил — калий — аммиак является амид калия. Степень полимеризации не зависит от концентрации мономера и катализатора. [c.544]

Реакция окислительного аммонолиза изобутилена лежит в основе высокоэффективного способа получения метакрилонитрила (газовая фаза, 570-875 К, разбавитель-водяной пар или N2, катализаторы-соединения сурьмы, олова или молибдена). [c.10]

При окислительном аммонолизе насыщенных альдегидов и спиртов образуются непредельные нитрилы. Например, изомасляный альдегид в смеси с аммиаком и воздухом на катализаторах из окислов теллура, титана и церия при 440°С и времени контакта 0,7 с превращается в метакрилонитрил с выходом 35%. В близких условиях на V—8Ь-катализаторе этот нитрил образуется с выходом 44% [24]. [c.187]

Подобно пропилену ведет себя и изобутилен, дающий на тех же катализаторах и в подобных условиях метакрилонитрил [c.511]

Изобутилен (I), NHs Метакрилонитрил (П) = 1 2 2,5 1 — 3 (мол.). Выход Н — конверсия I — 70%. На катализаторе В -конверсия I —90%, выход II —60% 50%. -Мо— [4131 [c.428]

Пропилен, H N Метакрилонитрил Рс1- или РЬ-катализаторы — НС [171] [c.823]

Метакрилонитрил H2= i Ha) N лучше всего получать из металлил-амина СН2=С(СНз)СН2ЫН2, окисляя последний воздухом над медным или серебряным катализатором. [30] [c.383]

Сульфат обрабатывают NH3, карбонатами или гидроксидами щелочных металлов в воде или в орг. р-рителе. Техн. М. очищают перекристаллизацией из бензола, этилацетата или сублимацией в вакууме. Выход 96%. Др. способы синтеза М. омыление метакрилонитрила в присут. H2SO4 или гетерог. медных катализаторов, аммонолиз метилметакрилата водным р-ром NH3, изомеризация оксима метакролеи-на на медно-хромовом катализаторе. Определяют М. бро-мит-броматным методом нли количеств, гидрированием над Pd [c.39]

Реакция окислрттельного аммонолиза изобутилена лежргт в основе высокоэффективного способа получения метакрилонитрила (газовая фаза, 300-600 К, разбавитель - водяной пар или азот, катализаторы - соединения сурьмы, олова или молибдена) и при последующем сольволизе - метилметакрилата [12, 13 [c.11]

Изучение кинетических закономерностей процесса окислительного аммонолиза изобутилена на проточной установке в изотермическом реакторе с неподвижным слоем висмутмолибден-вольфрамового катализатора, модифицированного кремнием, показало, что скорость превращения изобутилена характеризуется первым порядком по изобутилену и нулевым — по аммиаку и кислороду, если парциальное давление последнего не ниже определенной величины. Установлено, что метакрилонитрил достаточно стабилен и в условиях реакции практически не претерпевает вторичных превращений и не тормозит реакции окислительного аммонолиза. Селективность процесса по метакрилонитрилу не снижается при конверсии изобутилена <97%. Экспериментально были определены значения энергий активации и предэкспоненциальных множителей для реакций образования метакрилонитрила, ацетонитрила, синильной кислоты и диоксида углерода. [c.344]

Эта реакция изучена очень мало. По данным [380], на висмут-мо-либденовом катализаторе, нанесенном на SIO2, энергия активации образования метакрилонитрил а равна 20 ккал/моль (83 кДж/моль), для СОз 26 ккал/моль (108 кДж/моль), для H N 21 ккал/моль (87 кДж/моль). [c.239]

Что же касается окислительного аммонолиза изобутилена, этот процесс проверен на пилотных установках и в ближайшее время должен быть осуществлен в промышленности. Описана технологическая схема иолучения метакрилонитрила окислительным амадо-иолизом изобутилена [481]. Изобутилен, аммиак и воздух с добавкой паров воды поступают в смеситель, после чего смесь подогревают в теплообменнике и подают в реактор с неподвижным слоем катализатора. Выходящая из реактора газовая смесь содержит метакрилонитрил, ацетонитрил, синильную кислоту, акролеин, непрореагировавшие исходные вещества и продукты глубокого окисления. Эту смесь охлаждают до 95 °С и подают в колонну нейтра-лизацын аммиака серной кислотой. Полученный там сульфат аммония выводят из колонны, а газовую смесь подают в абсорбер, в котором водой улавливаются основные продукты аммонолиза. Затем проводят их ректификацию и очистку. [c.298]

Акрилонитрил Метакрилонитрил цис- и транс-Кро-тонитрилы Гидрид Бензол Продукты селективного гидрирования С—С-связей квание ароматических с Циклогексан Р1 в различных раетворителях [940] вяэей, в там числе в гетероциклах Алюмо-платиновый в паровой фазе. Высокая активность, селективность и стабильность [941]. См. также [942] Р1 на ЗЮа 70—175° С. Ниже 90° С удельная активность уменьшается в ряду Р1 > Со > N 1 [943] . См. также [61] , [455] , [944] Р1 на найлоне Нл-6, Нл-66, Нл-610 Р1 на Нл-3. Образуется только циклогексан [945] Промышленный платиновый АП-56 20 бар, 180—240° С, 1,5 кг/л ч. Происходит полное гидрирование бензола. При 450° С образуется метилциклопентан с выходом 60% [946] Р1—Сц. С увеличением содержания Си активность катализатора падает [947, 948] [c.831]

Инициирование полимеризации метилметакрилата в растворе (но не акрилонитрила или метакрилонитрила) при каталитическом распаде гидразина на, поверхности палладия [136] и муравьиной кислоты на поверхности платины [137] снова указывает на присутствие свободных радикалов. Нитрилы являются ядами для каталитического распада гидразина и муравьиной кислоты. В последнем случае был необходим кислород, так как ни разложение, ни полимеризация не происходили, когда система была дегазирована. Скорости полимеризации, в общем, были пропорциональны количеству металлического катализатора и концентрациям мономера и разлагаюш егося вещества. В обоих случаях степень полимеризации не зависела от катализаторов и была пропорциональна концентрации мономера. Однако в первой системе С. П. была нечувствительна к концентрации гидразина, а во [c.216]

Показано, что полимеризация метакрилонитрила при действии К и Ы в жидком аммиаке протекает по-разному При полимеризации под влиянием калия молекулярные веса полимеров практически не зависят от концентрации мономера и катализатора и понижаются при повышении температуры. Предположено, что инициирование происходит ионом ННг . Обрыв осуществляется за счет передачи цепи на мономер и в меньшей степени на МНз . При действии же Ы молекулярный вес повышается -с увеличением концентрации мономера и уменьшением концентрации Ы. В присутствии ЫННг полимера почти не образуется. [c.124]

Большое техническое значение имеет окисление углеводородов воздухом в присутствии аммиака. Так, из метана получают синильную кислоту (метод Андрусова), нз толуола и других метиларенов — бензонитрил и его производные, из пропена — акрилонитрил (табл. 100). Последняя из названных реакций, которая проводится в газовой фазе при 400—460°С над катализатором (ВггОз/МоОз), представляет собой в настоящее время наиболее важный метод синтеза акрилонитрила. Побочными продуктами являются ацетонитрил и синильная кислота. Этим же методом получают метакрилонитрил из изобутена. [c.11]

В анионную П. легко вступают мономеры винилового и дивинилового рядов, содержащие элек-троноакценторные заместители у двойной связи, напр, цианистый винилиден, нитроэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность виниловых и дивиниловых мономеров к анионной П. возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. Кроме того, в анионную П. могут вступать окиси олефинов, лактоны, нек-рые карбонилсодержащие соединения, нанр. альдегиды (по связи С = О) и др. Катализаторами анионной П. служат электронодонорные соединения. Типичными катализаторами являются амиды щелочных металлов, щелочные металлы и их растворы в жидком аммиаке, маталлоорганич. соединения щелочных металлов, папр. металлалкилы, и др. [c.88]

Взят патент и на другой синтетический снособ 12360] — получение метакрилонитрила на основе этилцианида и формальдегида. Если смесь ((боих соединений пропускать при новышенной температуре через дегидра-гирующий катализатор, то в результате образуется метакрилонитрил. Эта реакция описывается следующим уравпопием [c.475]

Уже давно известна катализируемая основаниями полимеризация моноолефинов, содержащих электронооттягивающие группы. Этот процесс, по-видимому, включает присоединение аниона с сильноосновными свойствами к двойной связи при этом образуется новый анион, также обладающий сильноосновными свойствами. Таким путем были получены низкомолекулярные полимеры из этилкротоната с этилатом натрия, из стирола с натриймалоновым эфиром и из нитроолефинов с реактивами Гриньяра и другими основаниями. Обзор этих ранних работ был сделан Бименом [92], которому удалось получить высокомолекулярные полимеры метакрилонитрила. Наилучшим катализатором, по-видимому, является натрий в жидком аммиаке при —75°, который давал полимер с молекулярным весом 100 000. Трифенилметилнатрий и этилмагнийбромид давали полимеры с молекулярным весом 20 ООО и 8000 соответственно. [c.332]

Акрилонитрил, метакрилонитрил и другие ненасыщенные алифатические нитрилы получены окислительным дегидрированием нитрилов соответствующих жирных кислот на контактах, содержащих Ag, Си, Аи, Р1, Р(1, Ки, 1г, Сг, Ш, а также на фос-формолибдатах висмута или олова [81, 82]. Для этих же целей могут быть использованы графит, уголь, окислы, фосфаты или сульфиды многих металлов с переменной валентностью [83]. Из динитрила янтарной кислоты, пропуская его в смеси с кислородом в мольном соотношении 1 (0,25 Ч- 1,0) при 450—550 °С над катализатором из окислов ванадия, молибдена или хрома, промотированном гидроокисями щелочных металлов, при степени конверсии динитрила 57% получали смесь динитрилов фумаро-вой и малеиновой кислот с селективностью соответственно 39 и 32,% [84]. [c.53]

Металлиламин при пропускании над металлическим серебром, нагретым до 500 °С, в смеси с эквимольным количеством кислорода на 75% превращается в метакрилонитрил [97]. Дегидрирование бензиламина на ванадий-титановом катализаторе более эффективно идет в присутствии аммиака и воздуха [98]. Так, при 370 °С, времени контакта 3,3 с и подаче 15 моль ЫНз и 1 моль Ог на 1 моль бензиламина при полной конверсии амина выход бензонитрила достигает 89% (без кислорода выход нитрила не превышал 70%). Из 2,6-дихлорбензиламина на никелевых и же-Лезо-никелевых катализаторах в присутствии кислорода при 325—340°С получен 2,6-дихлорбензонитрил с выходом 54—57% [99], а применение палладиевого катализатора позволило сни--зить оптимальную температуру до 330 °С и повысить выход целевого продукта до 82%. [c.56]

Нужно заметить, что известны и гомогенные реакции синтеза нитрилов. В одном из таких процессов окислителем и одновременно донором азота служит равновесная газовая смесь, получаемая окислением аммиака кислородом на платино-родиевом сплаве или на катализаторах из окислов тяжелых металлов (железо, кобальт, молибден), модифицированных, окислами висмута [163]. По выходе из контактного аппарата газовый поток, содержащий азотистую кислоту, смешивают с лропиленом и пропускают через полую трубку при 470— 530 °С. Степень конверсии пропилена составляет 40%. Главным продуктом является акрилонитрил селективность его образования достигает 88 /о-В сходных условиях изобутилен -превращается в метакрилонитрил (степень конверсии 29%, селективность 85%), о-ксилол в о-фталодинитрил (89 и 91%), а-пиколин в 2-цианпиридин (54 и 80%)- Во всех случаях в небольших количествах получаются ненасыщенные альдегиды, H N, СО и СОг. Предлагается следующий механизм образования нитрилов [c.152]

При производстве метакрилонитрила исходят из ацетона, который с цианистым водородом в присутствии щелочных катализаторов (см. стр. 437) превращают в ацетонциаигидрип или нитрил а-оксиизомасляной кислоты. Циангидрип выделяют перегонкой и подвергают дегидратации. Отщепление воды проводят точно так же, как и в аналогичном случае получения акрилонитрила. Процесс ведут в жидкой фазе, используя в качестве дегидратирующего агента фосфорный ангидрид в среде хинолина [2302]. В последнее время в качестве растворителя используют также жидкий сернистый ангидрид [2301] дегидратацию ведут также нагреванием раствора ацетонциангидрина в нефтяных углеводородах (фракция с т. кин. 182 —215°) над окисью кальция [2292]. Метакрилонитрил отгоняют из реакционной смеси вместе с водой, которую удаляют из мономера азеотропной перегонкой с ди-хлорметаном [2392]. [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология