Правило Гесса

Это правило Гесса, носящее приближенный характер, может быть заменено двумя совершенно точными законами Гесса, которые получаются из [5-Р] и [5-Р ] в предположении изотермичности процессов [c.93]

Из диаграммы состояний следует, что твердый раствор со стороны олова содержит около 2% свинца, а со стороны свинца — около 10% олова. Полагая, что теплота образования первого твердого раствора в несколько раз меньше, чем второго, и применяя правило Гесса, можно грубо оценить [7] теплоты плавления твердых растворов компонентов. [c.229]

Тепловые эффекты химических реакций могут быть рассчитаны на основе теплот образования веществ, участвующих в реакции. Так, по закону Гесса тепловой эффект реакции определяется как разность между теплотами образования всех веществ в правой части уравнения и теплотами образования всех веществ, входящих в левую часть уравнения. Например, для модельной реакции A+B = D + F + p изобарный тепловой эффект будет [c.46]

Аппроксимируем гессиан функции/( >, отбросив в правой части этого равенства вторую сумму, т. е. определим аппроксимацию В гессиана <3 следующим образом [c.179]

По сравнительно небольшому числу стандартных теплот образования можно вычислить тепловые эффекты многих химических реакций. При этом пользуются правилом, которое вытекает из закона Гесса тепловой эффект химической реакции равен разности между суммой теплот образования продуктов реакции и суммой теплот образования исходных веществ. В математической форме это правило записывается следующим образом [c.92]

Вычисление тепловых эффектов реакций по теплотам сгорания производится на основании правила, являющегося следствием закона Гесса тепловой эффект химической реакции равен разности между суммой теплот сгорания исходных веществ и суммой теплот сгорания продуктов реакции [c.95]

Формула (11.31) позволяет по величине рассчитывать (или наоборот). Для определения А число молей газообразных ве-шеств, находящихся в левой части химического уравнения, берут со знаком — , а в правой — со знаком + . В справочных таблицах тепловые эффекты приводятся обычно для стандартных условий. Однако таблицы не охватывают всего многообразия химических реакций, поэтому часто тепловые эффекты приходится рассчитывать, используя закон Гесса и следствия, вытекающие из этого закона. Иногда тепловые эффекты вычисляют по теплотам диссоциации (энергия связей атомов, входящих в состав молекулы данного химического соединения). Согласно закону Гесса, тепловой эффект реакции (при постоянных объеме и давлении) не зависит от пути, по которому протекает реакция, а определяется только начальным и конечным состояниями системы. [c.43]

Правило знаков тепловых эффектов реакций. Закон постоянства сумм тепловых эффектов (закон Гесса) [c.49]

Термохимические уравнения реакций — это уравнения, в которых около символов химических соединений указываются агрегатные состояния этих соединений или кристаллографическая модификация и в правой части уравнения указываются численные значения тепловых эффектов. На основании закона Гесса с термохимическими уравнениями можно оперировать так же, как и с алгебраическими. [c.25]

Из закона Гесса следует также, что тепловой эффект реакции равен разности между тепловыми эффектами сгорания веществ., стоящих в левой части уравнения, и тепловыми эффектами сгорания веществ, стоящих в правой части уравнения реакции, взятых с коэффициентами, соответствующими стехиометрическим коэффициентам [c.50]

Строго говоря, закон Гесса следовало бы формулировать, как закон постоянства сумм энергии , потому что при химических превращениях энергия может выделяться или поглощаться не только в тепловой форме, но и как механическая, электрическая и др. Кроме того, предполагается, что рассматриваемые процессы протекают при постоянном давлении или постоянном объеме. Как правило, именно так и обстоит дело при химических реакциях, а все другие формы энергии могут быть пересчитаны на тепловую. Поэтому изменять данную в основном тексте практически удобную формулировку закона Гесса нет необходимости. [c.150]

Раздел химической термодинамики, изучающий тепловые эффекты химических реакций, называется термохимией. При этом в термохимии, как правило, рассматриваются лишь тепловые эффекты, измеренные при постоянном объеме (тогда Qv=AU) или постоянном давлении (тогда Qp=ДЯ). Следствием этого является основной закон термохимии, сформулированный в 1840 г. Г. И. Гессом как закон постоянства сумм теплот Когда образуется какое-либо химическое соединение, то при этом всегда выделяется одно и то же количество тепла независимо от того, происходит ли образование этого соединения непосредственно или же косвенным путем и в несколько приемов В современной формулировке этот закон гласит, что тепловой эффект процесса Qv= U или зависит только от пути перехода из одного состояния в другое. [c.164]

Важным следствием закона Гесса является правило, согласно которому тепловой эффект реакции равен разности суммы теплот образования продуктов реакции и суммы теплот образования исходных веществ. [c.48]

Для указанных реакций измерению легко поддаются тепловые эффекты Q и Q2. Значение Q экспериментальным путем определить трудно, так как при сгорании углерода в условиях ограниченного доступа кислорода, как правило, получается смесь СО и СО2. На основании закона Гесса тепловой-эффект реакции сгорания, углерода до оксида углерода может быть легко вычислен. Он является разностью тепловых эффектов Q и Q2, [c.155]

Величина теплового эффекта реакции, протекающей при постоянном давлении или объеме, определяется, как правило, Е соответствии с законом Гесса гс одному из следующих уравнений [1] [c.162]

Тепловой эффект реакции можно определить по закону Гесса, как разность между теплотами образования всех веществ, указанных в правой части уравнения и теплотами образования всех веществ, входящих в левую часть уравнения. Например, для уравнения (5) изобарный тепловой эффект [c.56]

С тех пор прошло сто лет. Гесс оказался не прав, так как эти понятия остались в науке. Но и трудности, о которых писали Копп и Гесс, сохранились до нашего времени. Об этом свидетельствуют оживившаяся в последние годы дискуссия о кислотах и основаниях, преимущественно о границах содержания этих понятий, а также и многочисленные теории кислот и оснований, предложенные разными авторами. [c.10]

В 1840 г. в результате многочисленных экспериментальных наблюдений Гесс сформулировал правило, что при химическом процессе выделяется всегда одно и то же количество тепла вне зависимости от того, [c.209]

Следующий важнейший этап в истории термохимии связан с именем Гесса, которому принадлежат такие фундаментальные обобщения, как положение о том, что тепловой эффект реакции не зависит от промежуточных стадий, а зависит только от исходного и конечного состояния системы (закон Гесса) и что количество выделяющегося при реакции тепла может служить, мерой химического сродства. Хотя свои термохимические работы Гесс начал как раз тогда, когда, как он писал Берцелиусу, был всецело занят исследованиями по органической химии [14, с. 331, однако материалом для работ по термохимии ему служили почти исключительно неорганические соединеш я. И тем не менее в 1840 г. Гесс дает следующее толкование результатам опытов Дюлонга по изучению различной теплотворности угля и других органических веществ сумма тепла, которая соответствует определенному количеству воды и углекислоты, образующихся при горении угля, постоянна, а потому очевидно, что если водород был ранее связан с углеродом, то это соединение не могло произойти без выделения тепла это количество теплоты уже исключено и не может содержаться в той теплоте, которая выделяется при окончательном сгорании угля. Отсюда следует весьма простое практическое правило горючее, сложное по своему составу, всегда выделяет меньще тепла, чем его составные части, отдельно взятые . И далее Гесс как бы намечает контуры будущей структурной термохимии Когда мы будем точнее знать те количества теплоты, которые выделяются при взаимодействии нескольких элементов, тогда количество теплоты, выделяющееся при сгорании органического вещества, будет важным фактором, который приведет нас к более глубокому познанию строения этого вещества [15, с. 127, 128]. [c.110]

В 1840 г. Гесс сформулировал закон постоянства сумм количеств тепла при образовании соединения количество выделившегося тепла постоянно и не зависит от того, образуется ли это соединение непосредственно или же косвенным путем и в несколько приемов [144]. Руководствуясь этим законом, он пришел к важному выводу относительно расчета теплот горения углеводородов Сумма теплот, которая соответствует определенному количеству воды и углекислоты, образующихся при горении, постоянна, а поэтому очевидно, что, если водород был ранее связан с углеродом, то это соединение не могло произойти без выделения тепла, это количество уже исключено и не может содержаться в той теплоте, которая выделяется при окончательном сгорании угля. Отсюда следует весьма простое практическое правило горючее, сложное по своему составу, всегда выделяет меньше тепла, чем его составные части, отдельно взятые [144, стр. 127]. [c.238]

Аналогично рассчитывается расход теплоты на те физические процессы, которые идут с поглощением теплоты (Qi) десорбция газов, парообразование, плавление, растворение и т. п. Тепловые эффекты химических реакций могут быть рассчитаны на основе теплот образования или теплот сгорания веществ, участвующих в реакции. Так, по закону Гесса тепловой эффект реакции определяется как разность между теплотами образования всех веществ в правой части уравнения и теплотами образования всех веществ, входящих в левую часть уравнения. [c.64]

Поглощенный заботами по ее устройству, Гесс не оставлял работ по изучению вод и минералов. Польза, приносимая его исследованиями, отмечалась неоднократно в частности. Академия отметила улучшения, внесенные Гессом в соляной промысел. Все это сказалось на положении молодого ученого, приобретавшего все большую известность. В возрасте 28 лет Гесс избран академической Конференцией экстраординарным академиком. Избрание совсем в молодые годы (адъюнктом — в 26 лет, экстраординарным академиком — в 28 лет и академиком — в 32 года) дало ему возможность самым широким и плодотворным образом отдаться кипучей, неутомимой деятельности и полностью проявить свои дарования. Став академиком не на склоне лет, а в самом расцвете творческих сил, он сделал свои самые значительные открытия уже занимая по праву высокое положение в науке. [c.164]

Открытие первого начала термодинамики было подготовлено всем историческим ходом развития науки и явилось достоянием не отдельной личности, а нескольких исследователей. В середине прошлого века на протяжении приблизительно двух десятилетий ученые с различных позиций, теоретически и экспериментально, с разною степенью полноты и точности пришли к результатам, в совокупности составившим собою содержание первого начала термодинамики. Этими учеными, наряду с Гессом, были Юлий Роберт Майер, Джоуль, Гельмгольц. Один из первых, кто оценил значение законов, открытых Гессом, был Гельмгольц, которому принадлежало систематическое, строгое и математически обоснованное изложение принципа сохранения энергии. Изложив исследования Гесса, он писал, что гессов-ский закон представляется в данном случае выражением закона сохранения энергии [19]. Как же следует понимать это утверждение Гельмгольца Трудно судить, считал ли Гельмгольц обобщение Гесса частным случаем принципа сохранения энергии или же он действительно считал его выражением закона сохранения энергии , причем, первым по времени, так как работа Майера [21], о которой Гельмгольц, по его собственному признанию, вообще ничего не знал, появилась двумя годами позже за и против могут быть приведены одинаково веские соображения. Однако, в соответствии со сказанным нами ранее, мы считаем более вероятным, что Гельмгольц правильно понял значение трудов Гесса, по праву занимающих место в общей системе работ, заложивших основы принципа сохранения. [c.173]

Гесс поясняет открытый им закон на примере количества теплоты, выделяемой при окислении углеводорода Сумма тепла, которая соответствует определенному количеству воды и углекислоты, образующихся при горении угля, постоянна, а потому очевидно, что, если водород был ранее связан с углеродом, то это соединение не могло произойти без выделения тепла это количество теплоты уже исключается и не может содержаться в той теплоте, которая выделяется при окончательном сгорании угля. Отсюда следует весьма простое практическое правило горючее, [c.58]

Из закона Гесса следует, что тепловой эффект реакции равен. разности между теплота.ии образования всех веществ, указанных в правой части уравнения, и теплотами образования всех вещесгв, указанных в левой части уравнения (взятых, разумеется, с коэффициентами, равными коэффициентам перед формулами этих веществ в уравнении самой реакции). [c.196]

Разные области термодинамики химических реакций развивались неодновременно" . Изучение тепловых эффектов различных процессов и теплоемкостей разных веществ началось еще с первой половины прощлого века в результате разработки калориметрических методов. Хорошо известный закон Гесса, основанный на экспериментальных данных, был опубликован в 1840 г. В течение всего последующего времени параллельно с дальнейшим развитием теории и техники эксперимента происходило интенсивное накопление опытных данных о тепловых эффектах различных реакций, теплоемкостях, теплотах плавления, теплотах испарения разных веществ и других величин. В течение XIX века в работах Гесса, Томсена, Бертло, Лугинина, Зубова и других был накоплен обширный фонд данных для этих величин, в частности по теплотам испарения и сгорания органических соединений. Это дало возможность выявить ряд закономерностей в их значениях (правило Трутона, аддитивность теплот сгорания органических соединений некоторых классов). Последующее повышение точности показало, впрочем, довольно приближенный характер таких закономерностей. [c.17]

Пример 3. Расчёт теплоты образования органического соедпиенпя. Как правило, калориметрическое определение теплоты образования органического вещества невозможно. Но если известна теплота сгорания каждого элемента, входящего в состав соединения, и теплота сгорания самого вещества, можно воспользоваться законом Гесса и получить уравнение [c.85]

Этапными для развития Н.х. явились работы Й. Берцелиуса, к-рый в 1814 опубликовал таблицу атомных масс. А. Авогадро и Ж. Гей-Люссак открьши газовые законы, П< Дюлонг и А. Пти нашли правило, связывающее теплоемкость с числом атомов в соединении, Г.И. Гесс-закои постоянства кол-ва теплоты (см. Гесса закон). Возникла атомно-мол. теория. [c.211]

Одна из основных задач химии - получение веществ с заранее заданными свойствами. Процесс получения нужного вещества, как правило, включает в себя несколько превращений, которые на химическом языке называются реакциями. Научные основы умения управлять химическими процессами закладывались в XX веке в работах Вант-Гоффа, Гульберга и Вааге, Гиббса, Гельмгольца и других на основе более ранних работ Ломоносова, Лавуазье, Гесса, Фарадея и многих других. [c.119]

Для подсчёта тепловых эффектов реакций между углеводородами теплоты горения, (даже когда они определены с максимально возможной точностью) не дают вошожности достигнуть желаемой точности. Даже в лучших работах Россини (см. выше) измерения теплоты горения приводили к погрешностям порядка+0,02—0,03% от определяемой величину. Так как тепловые эффекты реакций углеводородов находят, на основании закона Гесса, как разность между суммами теплот горения, получаемых при реакции, и входящих в неё веществ, то погрешности отдельных чисел накладываются друг на друга и полученный в результате тепловой эффект (величина которого, как правило, во много раз меньше теплоты горения) обладает во много раз большей погрешностью, чем теплоты горения как по абсолютной величине, так и, особенно, по относительной. Из табл. 44 видно, что погрешности в теплотах образования лёгких углеводородов из элементов составляют от 0,4 до 0,7%, в то время как погрешности в их теплотах горения не превышали 0,03%. Это обстоятельство вместе с необходимостью иметь более точные данные для тепловых эффектов заставило искать пути непосредственного определения теплот реакций. В этом случае принципиально возможно достигнуть той же относительной точности, что и npjj определении теплот горения, однако абсолютные значения погрешностей на 1 моль вещества будут много ниже, чем при определении теплоты горения. [c.180]

В 1848 г. здоровье Гесса ухудшилось, что побудило его прекратить преподавание в Педагогическом институте, а затем и в Михайловском артиллерийском училище. Но и в последний год своей жизни (1850 г,) Гесс продолжает много работать. Так, например, он составил алкоголиметрические правила (заметим, что его спиртомер широко применялся в практике). [c.167]

Интересно отметить, что формулы окислов металлов принимались, как правило, состоящими из атомов металла и одного атома кислорода. Поэтому атомные веса одковалептпых металлов, как видно из приведенной выше таблицы атомных весов, вдвое больше, чем принятые в настоящее время. Просмотр различных руководств по химии, вышедших в конце XVIII века и почти до конца первой половины XIX века, показал, что закон сохранения массы вещества, хотя и был известен, но о нем упоминалось только вскользь. При этом до Гесса ни в одном учебнике не применялись химические уравнения. Гесс, особенно в последних изданиях своего учебника Основания чистой химии , широко пользовался химическими уравнениями, не придавая им, однако, того количественного значения, которое придается им ныне. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология