Полипропилен катализаторы

Новейшей конструкцией реактора полимеризации пропилена является реактор с кипящим слоем, в котором катализатор взвешен в потоке газообразного пропилена. Кипящий слой можно освободить от газовых пузырей механическими средствами. Растворитель не применяют, но катализатор вводят в виде суспензии в углеводороде. Нередко катализатор наносят на инертный носитель — полипропилен. Экономические преимущества этого способа полимеризации связаны с отказом от растворителя и непрерывным производством полимера, не требующего центрифуг и другого оборудования для выделения из раствора. Для возвращения пропилена в цикл дистилляция не нужна. Выделяющееся тепло отводится за счет испарения пропилена, который подают в виде жидкости, однако имеются трудности, обусловленные регулированием температуры и слипанием частиц катализатора. [c.204]

Получают полипропилен полимеризацией пропилена при среднем давлении в среде жидкого мономера и в присутствии катализатора. В качестве сополимера используют этилен. [c.71]

Ценными физико-механическими показателями свойств обладает изотактический полипропилен, получаемый на катализаторах Циглера — Натта, состоящих из алкилов алюминия, чаще диэтилалюминийхлорида, и треххлористого титана. [c.11]

Применение катализаторов Циглера — Натта позволяет синтезировать практически 100%-ный стереорегулярный (пространственно упорядоченный) полибутадиен с полимеризацией мономеров только в 1,4-положениях и созданием u -конфигурации в каждом элементарном звене (1,4-г ис-полибутадиен). По некоторым показателям этот полимер мало отличается от натурального каучука, а по стойкости к процессам старения даже превосходит его. Этим же методом можно получать изотактический полипропилен, а также полиизопрен (1,4-г с-полиизопрен), который служит синтетическим заменителем натурального каучука. [c.398]

Стереорегулярные полимеры обычно получают методом ионной полимеризации с использованием комплексных катализаторов. Стереорегулярной структурой обладают натуральный каучук, а также некоторые синтетические полимеры, например полиизобутилен, полиэтилен, полипропилен. Стереорегулярность структуры изменяет тепловые и механические свойства полимеров. [c.358]

Во время полимеризации образовавшийся полипропилен выпадает в осадок. На больпшнстве установок концентрация пропилена в углеводороде подбирается так, чтобы прореагировавший раствор содержал около 20—30% осажденного твердого вещества. В разделительной колонне отгоняется непрореагировавший пропилен и часть растворителя. Остается суспензия полипропилена в растворителе. Растворитель после перегонки или возвращается прямо в реактор, или еще раз перегоняется перед повторным использованием. Отогнанный пропилен конденсируется, перегоняется и снова возвращается в реактор. Суспензия полипропилена пропускается через промежуточный сборник и центрифугу, где полипропилен освобождается от остаточного растворителя. Разбавитель отсасывается, тоже очищается на колонне и возвращается в реакцию. Отделенный на центрифуге сырой полипропилен суспендируется в низших спиртах (в метиловом или изопропиловом). Для разложения содержащегося еще в полипропилене катализатора к растворителю добавляется соляная кислота. Затем суспензия спирт — пропилен центрифугируется, спирт освобождается путем перегонки от остатков катализатора и разбавителей. После промывки водой, сушки, выдержки и добавки антиоксидантов полипропилен готов для дальнейшей переработки. [c.299]

Окись пропилена Полипропилен Катализатор на основе 2п, Ре, А1 и КОН [16] [c.616]

Полимеризация протекает в присутствии катализаторов. В зависимости от условий полимеризации получают полипропилен, различающийся по структуре макромолекул, а следовательно, и па свойствам. По внешнему виду это каучукоподобная масса, более или менее твердая и упругая. Отличается от полиэтилена более высокой температурой плавления. Например, полипропилен с молекулярной массой выше 80 000 плавится прн 174—175 °С. Используют полипропилен для электроизоляции, для изготовления защитных пленок, труб, шлангов, шестерен, деталей приборов, а также высокопрочного и химически стойкого волокна. Последнее прим е-няют в производстве канатов, рыболовных сетей и др. Пленки нз полипропилена значительно прозрачнее и прочнее полиэтиленовых, пищевые продукты в упаковке из полипропилена можно подвергать стерилизации, варке и разогреванию. [c.501]

Катионообменные смолы (катиониты)—гетерополикислоты, состоящие из высокомолекулярной матрицы и катионогенных групп (чаще всего 50зН, СООН, РО3Н2, АзОзНг) и обладающие каталитическими свойствами [17]. Основой в большинстве случаев является полистирольная матрица, которую получают суспензионной полимеризацией с последующим сульфированием серной кислотой (в случае присутствия сульфокислотной группы). В зависимости от условий образуются гелеобразные либо макропористые полимеры, а при использовании полистирола с полипропиленом — формующиеся катализаторы. Наряду с поли-стирольной основой применяют и другие, например, силоксано-вые и фторопластовые. Активность катализатора определяется как свойствами полимерной основы, степенью сульфирования, так и размерами зерна катализатора, степенью его пористости, термической стабильностью и кислотностью. [c.26]

В будущем исследования и разработки технологии катализаторов Циглера — Натта, по-видимому, будут занимать такое же важное место, как и в последние 25 лет. Они будут сконцентрированы главным образом на применении нанесенных катализаторов для блоксополимеризации и полимеризации в газовой фазе, уменьшении коррозионных остатков и образовании однородных сферических частиц для исключения стадии таблетирования. Необходима дальнейшая модификация катализатора, сокатализатора и условий полимеризации, поскольку получающийся неэкстрагированный полимер не всегда имеет такие же литьевые характеристики, как экстрагированный полипропилен, получаемый на обычных катализаторах. [c.218]

В последующем катализаторы Циглера—Натта нашли широкое применение при полимеризации любых мономеров — пропена, бутенов, диеновых углеводородов С — С. В результате появились полипропилен, г<ис-полибутадиен и 1<ис-полиизопрен (об этом см. в разделе Соревнуясь с природой в этой же главе), различные [c.126]

Полипропилен, получаемый на комплексных металлоорганических и других катализаторах. [c.117]

Поли-а-олефины, в особенности полипропилен, приобрели в последние годы очень большое техническое значение. Они получаются полимеризацией а-олефинов в присутствии стереоспецифических катализаторов Циглера — Натта. [c.304]

Полипропилен. Итальянскому химику Натта в 1955—1956 гг. с помощью комплексного катализатора (триэтилалюминий и четыреххлористый титан) удалось получить полипропилен со строго регулярным расположением частей макромолекулы в пространстве стерео- [c.382]

Полипропилен получают на катализаторе, образуюш емся при взаимодействии триэтилалюминия с треххлористым титаном, так как в этом случае удается достигнуть наиболее высокого выхода стереорегулярной фракции. [c.790]

Можно работать нри значительно более низких давлениях, если использовать в качестве катализатора алкилалюминий в смеси с тетрахлорэтаном [266, 267], окисью хрома на носителе [268— 270], никелем или кобальтом на древесном угле [271] или промо-тированным молибдатом алюминия [272]. При этом полимеры имеют более линейную структуру. Подобным образом может быть получен и полипропилен. Из этилено-нропиленовых и этилено-бутеновых смесей можно получить высокомолекулярные сополимеры с хорошей эластичностью. Полиэтилен представляет интерес прежде всего с точки зрения его отличных электроизоляционных свойств его химическая стойкость, легкость обработки, легкий вес и большая упругость дают возможность его применения для многих других целей. [c.581]

Катализаторы типа КС представляют собой композиции фталоциани-на кобальта с полиэтиленом высокого давления (КС-1) и с полипропиленом (КС-2). Они выполнены в виде удобных в эксплуатации насадоч-ных элементов с развитой геометрической поверхностью и загружаются в окислительный реактор одним слоем внавал, где выполняют одновременно роль насадки, способствующей улучшению массообмена между окисляемым водно-щелочным раствором и воздухом. [c.148]

В этой связи авторами [27-28] разработан новый модифицированный фтапоцианиновый катализатор КС-2, в котором полиэтиленовый носитель заменен на полипропилен. Он не разрушается даже при кипячении в СЩС и бензоле, а его рабочая температура может достигать 150°С. [c.150]

Главной особенностью полимеризации в растворе является ее проведение при температурах 110—150°С. Это делается для того, чтобы обеспечить растворение полимера. Остаток катализатора можно удалить фильтрацией горячего раствора полимера. При этом исключаются затраты, связанные со стадией обез-золивания, и получается очень чистый полипропилен. Полимер выделяют из раствора кристаллизацией и центрифугированием. Для сокращения времени пребывания в реакторе и повышения [c.202]

Оказалось, что наиболее хорошими товарными свойствами обладает изотактическая форма полипропилена. Полипропилен, полученный на катализаторах Циглера-Натта, до 95 % состоит из изотактичес-кой структуры, т.е. катализатор, как было сказано выше, позво мет регу шровать и пространствехшую структуру полимеров, а значит, и их свойства. Катализаторы назвали именами Циглера-Натта, а оба ученых в 1963 г. получшш Нобелевскую премию, т.к. это открытие произвело подлинную революцию в промьшшенности. [c.85]

Высококачественной пластмассой является полипропилен — продукт полимеризации пропилена. Процесс ведут в растворе н-гексапа при 60° и давлении 2—3 ати с использованием в качестве катализатора тетраэтилалюминия. [c.583]

На рис. 129 дана структурная модель изотактического полипропилена. В зависимости от условий процесса получаемый полипропилен содержит то или иное количество изотактического полимера с примесью других видов. Изотактический полипропилен обладает наилучшими свойствами, поэтому усилия технологов направлены на то, чтобы повысить долю этого полимера в получаемом продукте. Катализатор Л1 (С2Нд)з — Т1С1з позволяет получать полимер, содержащий 85—95% изотактического полипропилена. [c.341]

Реакции второго типа характерны для процессов с получением ценных полимерных материалов, из которых особенно важны по- лиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и синтетические каучу-ки. Температурные пределы полимеризации олефинов Сг—С4 составляют 160—550 °С, давление от 0,1 до 200 МПа. Применением катализаторов, так же как и повышением давления, можно снизить температуру реакции. [c.310]

Аналогично полиэтилену низкого давления из пропилена, растворенного в бензине (60—70 °С, 6-10 -10-10 Па) в присутствии 0,3% катализатора (АЦСгНд)) и Т1С11), получают изотактический полипропилен. Благодаря высокой степени кристалличности он превосходит по своим свойствам полиэтилен. [c.192]

Оказалось, что наиболее хорошими товарными свойствами обладает изотактическая форма полипрогашена. Полипропилен, получен-ге.ш на катализаторах Циглера-Наата, до 95 % состоит из изотакгачес-кой структуры, т.е. катализатор, как было сказано вьш1е, позволяет регулировать и пространственную структуру полимеров, а значит, и их свойства. Катализаторы назвали именами Циглера-Натта, а оба уче ных в 1963 г. получили Нобелевскую премию, т.к. это открытие произ вело подлинную революцию в промьппленности. [c.89]

Полимеризахщя пропилена проводится в присутствии суспензии катализаторного комплекса в жидком пропипете при давлении 34 атм и температуре 70 °С в петлевом реакторе в течение 15 часов. Этой стадии хфедшествует предварительная полимеризация пропилена, которая проводится в иет-псвом реакт оре при 20 "С, давлении 34 атм и времени реакции 10 минут. После реактора суспензия полипропилена в пропилене поступает в сепараторы, где мономер отделяется от полимера (после отмывки остатков катализатора и полимера маслом) и направляется на рециркуляцию. Полимер отделяется от газов в фильтре и подвергается пропарке от остатков катализатора и углеводородов. Далее полипропилен сушится азотом и поступает на экструзию и гранулирование. [c.71]

Различные виды надмолекулярной организации зависят от строения молекул, их состава, условий полимеризации, переработки, внешних условий обработки, т. е. почти от всех параметров, учитываемых при изготовлении полимеров. Размеры и формы некоторых видов надмолекулярной организации, образующихся на начальной стадии полимеризации гомополимера, показаны на примере волокнистых и глобулярных структур Уристера [21] для полиолефииов. Эти структуры получены в процессе полимеризации из газовой и жидкой фаз при низкой и высокой эффективности титановых, ванадиевых, хромовых и алюминиевых катализаторов. На рис. 2.6—2.8 воспроизводятся электронные микрофотографии образующихся таким образом полимерных структур [21]. При низкой эффективности катализатора в полипропилене формируются глобулы диаметром 0,5 мкм (рис. 2.6), а при высокой — волокна длиной в несколько микрометров (рис. 2.7). Диаметр волокна согласуется с размером боковой стороны основного каталитического кристалла и изменяется в пределах 0,37—2 мкм при изменении ширины кристалла Т1С1з в пределах 5—50 нм. Образцы полиэтилена, изготовленные с помощью катализатора ИСЦ— [c.31]

Полипропилен [—СНг—СНСНз—] и полиизобутилен [—СНг—С (СНэ) 2—]п получают соответственно ионной полимеризацией пропилена и изобутилена, используя в качестве катализатора в первом случае комплекс Циглера — Натта, а во втором — различные соединения галогена (А1С1з, ВРз, А1Вгз). В химическом отношении полипропилен аналогичен полиэтилену, но отличается значительно большей механической прочностью, что позволяет применять его для изготовления водопроводных труб различного диаметра, а также в качестве облицовочного материала с антикоррозионными и декоративными целями. Особое значение для строительства приобрела полипропиленовая пленка, употребляемая в качестве гидроизоляционного материала. Для некоторых работ иногда готовят специальные асфальты с добавлением в них полипропилена в виде порошка, что значительно улучшает его свойства, повышает стойкость к старению и воздействию высоких температур. Полипропилен может идти на армирование цемента. Полученный при этом строительный материал близок к асбестоцементу, но технология его изготовления и проще и безвреднее нет контакта с асбестовой пылью. [c.415]

Полимеризация протекает в присутствии катализаторов (R3AI + Т1С1з) в растворителе. В зависимости от условий полимеризации получают полипропилен, различающийся по структуре макромолекул, а следовательно, и по свойствам. По внешнему виду это каучукоподобная масса, более или менее твердая и упругая. Отличс1ется от полиэтилена более высокой температурой плавления и более высокой прочностью на растяжение. Например, полипропилен с молекулярной массой выше 80000 размягчается при 174—175 °С. Его теплостойкость, стойкость к истиранию и поверхностная прочность значительно выше, чем у полиэтилена. Используют полипропилен для электроизоляции, для изготовления защитных пленок, труб, шлангов, шестерен, деталей приборов, а также высокопрочного и химически стойкого волокна. Последнее применяют в производстве канатов, рыболовных сетей и др. Пленки из полипропилена значительно прозрачнее и прочнее полиэтиленовых, пищевые продукты в упаковке из полипропилена можно подвергать стерилизации, варке и разогреванию. [c.605]

Наиболее эффективными стереоспецифическими катализаторами полимеризации являются гетерогенные комплексные металлоорганические катализаторы Циглера — Натта. Они получаются взаимодействием металлоорганических соединений металлов I—П1 групп Периодической системы с соединениями (преимущественно галогенидами) переходных металлов IV—У1П групп. Наиболее распространенная каталитическая система —это смесь Т1С1з и А1(С2Н5)з. Варьирование компонентов катализатора позволяет получать строго избирательные каталитические комплексы по отношению к соответствующим мономерам, а также высокую стереоспецифичность присоединения мономера к растущей цепи. Открытие комплексных металлоорганических катализаторов позволило получить высокомолекулярные стереорегулярные кристаллические поли-а-олефины, полидиены, полистиролы и др. (например, изо-тактические полипропилен, поли-а-бутен, 1,2-полибутадиен, 1,2- и 3,4-полиизопрены). При полимеризации диеновых углеводородов под влиянием катализаторов Циглера — Натта получают также стереорегулярные 1,4-полидиены, в частности, 1,4-чыс-полиизопрен, , 4-цис- и 1,4-транс-полибутадиены и др. [c.27]

Ученые установили, что качество полимеров значительно улучшается, если образовавшийся полимер имеет стереоре-гулярную структуру. Но для получения таких полимеров требовалось изыскать особые условия (специфические катализаторы, оптимальные температура и давление). Таким путем удалось, например, синтезировать полипропилен со стереорегулярной структурой. Для полипропилена стереорегулярность обусловлена двумя вариантами строения углеродной цепи в макромолекуле. В одном случае метильные радикалы расположены только по одну сторону углеродной цепи [c.26]

Боковые группы полипропилена, как и других стереорегулярных полимеров, расположены спиралеобразно вокруг основной цепи так, что одинаковое положение повторяется через каждые два элементарных авена (рис. 49). Изомеризация, приводящая к изменению конфигурации третичного атома углерода, чрезвычайно затруднена. При продолжительном нагревании при 300—350°С в присутствии катализаторов полипропилен деполимеризуется, но получаемые олигомеры остаются изо-тактическими. [c.304]

Молекулярный вес изотактического полипропилена— около 30 000. Технологический процесс получения полипропилена мало отличается от процесса получения полиэтилена низкого давления. Полимеризацию пропилена осуществляют обычно в растворителе (например, н-геп-тане). Если хотят получить полипропилен с высоким содержанием изотактической части, то применяют в качестве катализатора комплекс алкилалюминия с треххлористым титаном. При применении четыреххлористого [c.383]

Если использовать в качестве катализатора ТхСЦ-А1(Е1)з, то такой алкен, как МеСН = СН2, может быть легко подвергнут полимеризации в очень мягких условиях образующийся при этом регулярный (изотактический) полипропилен имеет кристаллическую форму и обладает высокой механической прочностью, что связано с упорядоченной ориентацией метильных групп относительно атомов углерода, образующих полимерную цепь — все метильные группы полимера направлены в одну сторону. Механизм такой упорядоченной полимеризации, в результате которой образуются изотактическне полимеры, в настоящее время еще недостаточно ясен не исключено, что при этом осуществляется ориентированный перенос молекул мономера к растущей цепи, обусловленный тем, что и мономеры, и растущая цепь связаны при этом с атомом титана. [c.295]

Полипропилен. Полимеризация пропилена в условиях, близких к получению полиэтилена, и с теми же катализатором и сокаталиэатором позволяет получать полипропилен, обладающий стереорегуляриой структурой [c.309]

Полипропилен относится к группе полиолефинов. Получают его полимеризацией пропилена в присутствии металлсодержащих катализаторов. Полипропилен характеризуется высокой кристалличностью и изотак-тическпм строением молекул, что и обусловливает его хорошую механическую прочность и высокую термостойкость. Морозостойкость немодифицирован ного полипропилена изменяется от —10 до -—15 С, а модифицированного — от —10 до —30 С. Полипропилен по механической прочности, химической стойкости, водостойкости и стойкости к воздействию нефти и нефтепродуктов превосходит полиэтилены. Хорошо поддается механической обработке, а также сварке нагретым воздухом или азотом при температуре 220—240 °С. При температуре 18—23 °С и при условии, что воздействие прямых солнечных лучей исключается, полипропилен устойчив к старению. Для предотвращения теплового старения в полипропилен вводят до 0,2 7о ароматических аминов, а для замедления светового старения — 0,3% технического углерода. [c.92]

Процесс фирмы Монтекатини . При этом процессе твердый полипропилен с высокой степенью кристалличности получают, применяя в качестве катализатора систему алкилалюминий — треххлористый или двуххлористый титан. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология