Полиформальдегид структура

Полиформальдегид (полиметиленоксид) представляет собой линейный полимер полиацетальной структуры, в цепи которого чередуются атомы углерода и кислорода ----СНа—О—СН2—О--. [c.258]

Полиформальдегид — новая пластическая масса, осваиваемая производством. Полиформальдегид представляет собой полимер с линейной структурой, состоящей из разветвленных цепей большой длины. Это строение полиформальдегида обусловливает высокую степень кристалличности полимера и его высокие прочностные показатели, в частности сопротивление изгибу. Сочетание в полиформальдегиде эластичности и высокой хими-ческо стойкости определяет широкие возможности применения этого материала в антикоррозионной технике. Имеются указания, что изменение температуры в широком интервале, от —40 до +120° С, практически ие влияет на ударную прочность полиформальдегида. [c.435]

Полимеры с высокой подвижностью линейных макроцепей способны к образованию кристаллической структуры. Это, например, полиэтилен высокой плотности, полипропилен, фторопласт, некоторые виды полиамидов, полиформальдегид. [c.13]

Термины кристаллит и сферолит заимствованы из минералогии. Оба эти термина применяют для обозначения кристаллов, образованных в вулканической лаве. Сферолиты—большие кристаллические образования сферической формы, расту-ш,ие в радиальном направлении. Наиболее интенсивный рост сферолитов в полимерах происходит несколько ниже температуры плавления. Процесс кристаллизации обусловлен действием двух противоположно направленных факторов. С понижением температуры возрастает движущая сила процесса образования кристаллов, но одновременно увеличивается вязкость, что препятствует процессу кристаллизации. При очень низкой температуре вязкость становится слишком высокой, чтобы могла происходить перестройка структуры, ведущая к кристаллизации. Выше точки плавления вязкость мала, но кристаллизация происходить не может. При некоторых промежуточных температурах вблизи точки плавления наблюдается максимальная скорость кристаллизации. Кристаллиты оказывают сильное влияние на все физические свойства полимеров. Они действуют как поперечные сшивки. Типичными кристаллизующимися полимерами являются политетрафторэтилен (тефлон), полиформальдегид, поликапроамид, полиэтилен и полипропилен. [c.67]

Это значение хорошо совпадает с экспериментальной величиной Т , определенной по первому изменению массы полиформальдегида в условиях термогравиметрического анализа (рис.70). Этот анализ проводили для образца, стабилизированного группами - СН2 - СН2 - О -, которые были введены в полимер в количестве 2 %, Введение указанных звеньев, как известно [69], предотвращает преждевременный распад полиформальдегида, проходящий по концевым группам. Поэтому расчет температуры второго спада массы образца проводится по структуре повторяющегося эвена. Предварительно еле- [c.226]

Метод зонда применим также для исследования надмолекулярной структуры [19]. Например, в полиформальдегиде, полученном анионной полимеризацией, частота вращения зонда выше, чем в полимере, полученном катионной полимеризацией, при близкой степени кристалличности обоих образцов. Это позволило сделать вывод о том, что анионный полиформальдегид обладает более рыхлой упаковкой аморфных областей. [c.360]

Структура потребления (в %) полиформальдегида (полиацетальных смол) [c.267]

Свойства П. п. зависят от структуры элементарного звена в большей степени, чем свойства полиолефинов. Первый член ряда алифатич. П.п.— полиформальдегид (см. Полиметиленоксид)— твердый жесткий кристаллич. полимер (т. пл. 173—180°С). Введение одной метиленовой группы в элементарное звено приводит к снижению темп-ры плавления до 66°С, возрастанию эластичности (см. Окиси этилена полимеры). С увеличением числа последовательно соединенных метиле- [c.63]

Интересно отметить, что введение структурирующих добавок вызывает, как это было впервые показано М. С. Акутиным с сотр. . увеличение эффективной текучести расплава, особенно заметное в области малых скоростей сдвига. Так, относительное увеличение текучести для образцов полиформальдегида с введенным структуро-образователем и без него в области у = 4—40 сек и Г = 200° С составило 1,5—2,5. Для полиэтилена и полипропилена этот эффект не так разителен, но и для этих полимеров он имеет место. [c.161]

Следует подчеркнуть, что для полиэтилена и полипропилена значение х мало отличается от степени кристалличности, определенной по данным ИК-спектроскопии, т. е. только аморфные области полимеров доступны для низкомолекулярных веществ. Для системы с высокой кристалличностью — монокристалла полиформальдегида— локальные концентрации резко (в 70 раз ) превышают средние. Радикал, по-видимому, не проникает глубоко в образец, а локализуется в доступных дефектах (трещины, аморфные участки, нерегулярности структуры), прилегающих к поверхности. [c.125]

Визуализация течения полиэтилена высокой плотности и исследование потока методом двулучепреломления показывают, что размеры мертвых зон при ламинарном течении гораздо меньше, чем в случае полиэтилена низкой плотности. Линии тока на входе при увеличении расхода пульсируют, но не разрываются. Неустойчивое течение возникает внутри капилляра. При этом наблюдаются разрывы изоклин (линий постоянных скоростей), а изохромы приобретают зернистую структуру. Увеличение длины капилляра не влияет на момент начала неустойчивого течения [79, 187]. Аналогичные результаты получены и при исследовании течения полиамида 6,6, полиформальдегида и сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Проведенные наблюдения свидетельствуют о том, что возникновение неустойчивого течения связано с потерей текучести пристенных слоев расплава. Подробно вопрос о возможных причинах неустойчивого течения, связанных с ориентационной кристаллизацией (стеклованием), рассмотрен в работе [193]. [c.108]

В данном случае влияние образовавшегося полимера как примеси положительно. Другие примеси, содержащиеся в техническом триоксане, сильно ингибируют реакцию полимеризации, а также снижают молекулярный вес. По-видимому, обрыв растущей цепи происходит на частицах примесей, которые не образуют смешанных кристаллов, как это можно ожидать с полиформальдегидом, имеющим одинаковую с триоксаном гексагональную сингонию (тригональную структуру). [c.36]

Последние работы показали, что полиформальдегид выгоднее получать не из формальдегида, а из его три-мера — триоксана, имеющего циклическую структуру [c.169]

Несколько улучшилась структура потребления пластмасс уменьшилась доля потребления феноло-формальдегидных пресс-порошков, аминопластов и других видов синтетических материалов и повысился удельный вес прогрессивных видов пластмасс полистирола и сополимеров стирола, полиамидов, стеклопластиков, полипропилена, полиформальдегида и др. Удельный вес полимериза-ционных пластмасс повысился с 34% в 1963 г. до 54% в 1969 г. Указанное из.менение способствовало, главным образом, снижению трудоемкости пластмассовых изделий. [c.6]

Сложная структура линии ЯМР в двухфазных системах появляется, как правило, лишь при высокой температуре, когда в одной из фаз молекулярное движение настолько интенсивно, что получается узкая линия. При понижении температуры структура исчезает, как видно из сопоставления спектров полиформальдегида, снятых при —60 и —10 °С (см. стр. 156). [c.154]

Величины Г представляют собой линейные комбинации членов 2г7 со8 " Yi (при т = О, I, 2) и зависят лишь от строения молекулы (структурного элемента). Коэффициенты Ei определяются характером ориентации в образце. В работе приведены формулы расчета коэффициентов Ei для распределения (со) по Кратки, а также для эллиптического распределения, при котором число молекул полимера, образующих угол со с осью волокна, пропорционально радиусу-вектору эллипса Q (рис. 58). Большая ось эллипса направлена по оси волокна, отношение полуосей равно е, и ориентация тем более совершенна, чем больше е. На рис. 59 представлены результаты расчета для полиформальдегида значения Г определены по известной структуре. В отличие от полиэтилена, для полиформальдегида при 0 ж 45° получается не минимум, а максимум АЯ . [c.178]

Энергетический фактор. По потреблению электрической и тепловой энергии химическая промышленность находится на одном из первых мест среди ведущих отраслей промышленности. Наиболее крупными потребителями электрической и тепловой энергии являются производства связанного азота, продуктов органического синтеза, хлора и хлорпродуктов, синтетического каучука, химических волокон, пластических масс и синтетических смол. Доля энергетических затрат в структуре себестоимости этих производств составляет 40—50%. Энергетические затраты с учетом сопряженных стадий составляют на 1 т по синтетическому каучуку— 10—12, по полистиролу — 3—3,5, поливинилхлориду — 4—5, полиформальдегиду— 10—12, искусственному волокну — до 19 т уел. топлива. Поэтому учет энергетического с )актора при размещении химических производств по своей экономической роли приближается к сырьевому и иногда является решающим при размещении. [c.144]

На структуру полиформальдегида существенное влияние оказывают условия его переработки При изменении одного из параметров литья образцов полиформальдегида (температуры расплава, времени выдержки полимера в расплавленном состоянии и скорости охлаждения расплава) изменяется степень кристалличности полимера (рис. 5). [c.212]

Оба конца молекулы полиформальдегида, обладающие полуацетальной структурой, последовательно отщепляют молекулы формальдегида [c.405]

Ряд статей, касающихся свойств термически устойчивого полиформальдегида, опубликован группой исследователей фирмы Дюпон [10, 36—39]. Устойчивость этого полимера позволила тщательно исследовать молекулярный вес и кристаллическую структуру, а также другие физико-химические свойства высокомолекулярных полимеров формальдегида. [c.421]

Сухой муравьиный альдегид в неионных растворителях (например, в толуоле или гептане) в присутствии некоторых катализаторов способен полимеризоваться с образованием устойчивых высокомолекулярных полимеров, имеющих полиоксиметиленовую структуру (полиформальдегид) [c.206]

Как было показано выше, при спонтанной полимеризации газообразного или жидкого полимерного формальдегида образуется твердый, но механически непрочный полиоксиметилен. Этот продукт, мол. масса и структура которого зависят от температуры, получил название Еи-полиоксиметилена (см. табл. 3). Поскольку Еи-полиоксиметилен получается самопроизвольно, без применения каких-либо реактивов или катализаторов, он вполне может рассматриваться, как модификация чистого формальдегида. Еи-полиоксиметилен непрочен и в химическом отношении, легко подвергается сольволизу. Полимеру можно придать химическую стабильность и инертность, если концы полимерных молекул заблокировать устойчивыми функциональными группами, например ацетильными. Для регулирования мол. массы и механических свойств полимера полимеризацию проводят в присутствии катализаторов, с применением растворителей и, в некоторых случаях, еополимерных добавок [21]. Таким образом получают высококачественный конструкционный термопласт — полиформальдегид (см. гл. 7). Полиформальдегид, являясь синтетическим продуктом, содержащим небольшие количества ацетильных групп, уже несколько отстоит от естественных модификаций чистого формальдегида. [c.22]

При горении уротропина, гексазадекалина и полиформальдегида не образуется светящегося пламени, характерного для углеводородов. Конденсированные частицы не обнаружены даже з устье таких пламен. При горении парафина образуется светящееся в верхней части пламя. Выделения дыма из пламени не наблюдается, т. е. конденсированные частицы образуются, но затем сгорают. Форма й структура частиц, отобранных из вершины (устья) пламени, характерны для углеводородных пламен. Диаметр частиц изменяется от 10 до 100 нм. Часто встречаются частицы с размерами 50 и 60 нм (табл. П.5). [c.143]

Разработано новое полиэфирное волокно на основе полимеров формальдегида. Оно получается полимеризацией безводного формальдегида в растворителях при —80° С в присутствии основных катализаторов. Структура цепи этого материала представляет собой чередование метиленовых групп и кислородных атомов —СНг —О —СНз —О —СНг —О—. Молекулярный вес полимера порядка 30 ООО, т. пл. 175° С. Это высокомолекулярное соединение называют полиформальдегидом, или дерлином, из его расплава получают новые волокна. Из этого материала делают также детали машин шестерни, подшипники и т. д. [c.218]

Хорошие механические свойства полиформальдегида связаны с его структурой. Полиоксиметиленовые цепи вдельрине имеют плотную, хорошо упорядоченную упаковку. Высокая степень кристалличности полимера (около 75%) определяет его жесткость, высокую ударную вязкость и механическую прочность [328]. [c.78]

Различные свойства полиформальдегида описаны в ряде обзорных статей 92 9 >00-102, 104, 105,108-112 Многие исследования посвящены изучению структуры полиформальдегида Так, электроскопическим -методом изучена форма кристаллов полиме-тиленокеида, получаемых из разбавленных растворов полимера Б анилине . При этом найдено, что вначале образуются плоские гексагональные кристаллы, а после старения в течение одного месяца наблюдается возникновение дендритов, по форме напоминающих снежинки. Кристаллы обоих типов имеют одинаковую кристаллическую структуру и дают идентичные электронограм-мы. Синтезирован новый тип полиметиленоксида орторомбической структуры . Микроскопическое изучение образцов, полученных медленным охлаждением расплава полиформальдегида, показало, что он способен к образованию самых разнообразных вторичных структур [c.168]

Отсюда следует, что нолимеры с эфирной связью (полиформальдегид) радиационно пестошш, так как связь С—-О—С непрочна и является наиболее уязвимым местом в цепи. Если же в структуре полиэфира имеются фенильные группы (поликарбонат), то стойкость полимера резко повышается вследствие защиты цепи фенильными ядрами от воздействия излучения. [c.351]

Полиформальдегид обладает хороши.ми механическими свойствами, что объясняется особенностями его структуры. Полиоксиметилековые цепи в поли.мере плотно упакованы (кристалличность равняется 75%). Это придает материалу жесткость, механическую прочность и высокую ударную вязкость. Полимер высокого молекулярного веса получается только в безводной системе. [c.173]

Для переработки 1) аморфных и кристаллических материалов (полистирол, полиэтилен и др.) 2) материалов с резко выраженной кристаллической структурой (полиамиды и др.) 3) непласти-фицированного поливинилхлорида, полиформальдегида и др. 4) термореактивных материалов. [c.160]

При низких температурах линия ЯМР полиформальдегида имеет дуплетную структуру, обусловленную СИг-груп-пами. При повышении температуры получается двухкомпонент-ная форма линии. Это объясняется тем, что в этих условиях увеличивается подвижность сегментов алюрфных областей полимера, а кристаллическрте области остаются жесткими. [c.156]

В структуре себестоимости удельный вес энергетических затрат составляет (с учетом сопряженных стадий) по пластмассам и синтетическим смолам от 10—127о (карбамидные смолы) до 25—30% (полиформальдегид, полиэтилен), по химическим волокнам—10—15%, по синтетическому каучуку — до 50%. [c.71]

Правильно, но полимер-это смесь макромолекул, его кристаллическая структура весьма неоднородна. Поэтому он плавится в интервале нескольких градусов. Для полиформальдегида было показано, что обычно он плавится при 177-182 °С. Но спещ1ально выращенные в лаборатории монокристаллы плавились при 200 °С. [c.147]

Современные стеклопластики, полиамиды, полиформальдегид и другие виды пластмасс являются одним из основных и весьма перспективных конструкционных полимеров, которые могут широко использоваться в различных отраслях машиностроения. Объем потребления этих пластмасс в СССР пока еще небольшой. По данным ЦСУ СССР, в 196 9г.1в общем объеме потребления пластмасс в машиностроении и электротехничеокой промышленности вышеуказанные пластмассы составляли всего около 3,6%. Однако возможности использования этих материалов в этих отраслях очень велики. Так, например, в общей структуре экономически эффективной потребности пластмасс в 1966—1970 гг. доля стеклопластиков, полиамидов и полиформальдегида составляет около 6%, в том числе для применения в новых областях более 10% и в 1971 —1975 гг.— более 7%, в том числе для новых областей — более 16%. [c.39]

Даже в одном и том же блоке полимера структура может быть различной. Так, на поверхности блоков полиформальдегида размеры сферолитов в несколько раз меньше, чем в центре, и структура в целом весьма неоднородна Встречаются отдельные надсферолитные образования в виде лент и пластин. [c.69]

Полиформальдегид (его получают из а-полиоксимети-лена) — это полимер с линейной структурой. Он обладает высоким пределом прочности, особенно к изгибу, сравнительно высокой термостойкостью. Прочностные показатели полиформальдегида при повышении температуры изменяются незначительно. [c.130]

Полимер, получающийся из триоксана при полимеризации с раскрытием цикла, обладает той же химической структурой, что и полиформальдегид. По своим свойствам полимер триоксана почти аналогичен недавно полученному полиформальдегиду — дельрину. [c.353]

Степень кристалличности и кристаллическая структура. По-лиформальдегидная смола характеризуется необычайно высокой степенью кристалличности [37]. Резкие рентгенограммы неориентированного полимера (полученные по методу Дебая — Шерера) и фазер-диаграмма высокоориентированного полимера, по существу, идентичны рентгенограммам классических полимеров формальдегида, кристаллическая структура которых исследована рядом авторов [45—49]. Известно, что кристаллическая решетка полиформальдегида состоит из гексагональных элементарных ячеек, относящихся к пространственной группе симметрии Сз—Р3 или Сз —РЗг с постоянными решетки а = 4,46А, с=17,ЗА. Через элементарную ячейку проходит одна спиральная макромолекула с периодом идентичности, включающим девять оксиметиленовых звеньев. Хаггинс [48] пришел к выводу, что число витков спирали, укладывающихся в период идентичности, составляет 5. Тадокоро и др. [49] приводят результаты рентгенографических исследований термически устойчивой полиформальдегидной смолы (дельрина), подтверждающие правильность модели Хаггинса. Некоторые характерные величины степени кристалличности, оцененной методом рентгеновского анализа, приведены в табл. 96. Показано, что степень кристалличности при переработке полимера методом прессования и при изменении молекулярного веса также меняется Температуру плавления диацетата полиоксиметилена определяли несколькими методами. Результаты приведены в табл. 97. [c.422]

Полиформальдегид образует большое количество вторичных надмолекулярных структур с различной степенью совершенства [Абрамова И. М., Ермолина А. В., Игонин Л. А., Каргин В. А., ДАН СССР, 145, 1047 (1962)]. Все структуры обладают ярко выраженным фибрилярным строением, причем размеры образований велики и колеблются от 50—70 до 150—200 мк в диаметре. Кристаллизация происходит не двухмерно, а объемно. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология