Структура полимеров в блоке

При изучении надмолекулярной структуры полимеров методом электронной микроскопии наименьшие искажения получаются при травлении полимеров в плазме высокочастотного кислородного разряда. Это дает возможность оценить соотношение между объемом, занимаемым упорядоченными микрообластями (микроблоками структуры) независимо от их природы, и неупорядоченной частью полимера (свободные цепи и сегменты), а также средний линейный размер микроблоков. Например, для эластомеров при комнатной температуре характерна объемная доля микроблоков примерно 20%. Это значит, что 80% по объему занимают свободные цепи и сегменты, ответственные за высокую эластичность этих материалов. Средний линейный размер структурных микроблоков 10—30 нм, что соответствует типичным размерам частиц в коллоидных системах. Малое различие в плотностях упорядоченных и неупорядоченных микрообластей (1—2%) является причиной того, что применение дифракционных методов для исследования структуры аморфных эластомеров не всегда эффективно. Некоторые полимеры в блоке характеризуются глобулярной структурой (рис. 1.12) с размерами микроблоков 12—35 нм. [c.27]

В гелях гребнеобразных полимеров и блок-сополимеров обычно образуются лиотропные жидкокристаллические структуры следующих типов нормальные, обращенные (гексагональные и кубические), ламелярные и складчатые [58]. Структура геля блок-сополимера при изменении его состава может меняться в пределах одной и той же морфологии, а при изменении соотношения блоков происходит переход от одной морфологии к другой (сфера — цилиндр — ламель). Термотропные жидкокристаллические полимеры, характеризующиеся самопроизвольно возникающей анизотропией физических свойств, образуются только при их нагревании или охлаждении. [c.31]

Многие исследователи считают, что структура полимера в растворе и блоке близка к модели хаотически переплетенных цепей и только при кристаллизации образуются упорядоченные области в виде кристаллитов. Этим объясняется, что структура полимеров в кристаллическом состоянии изучена лучше. Кроме того, прямые структурные методы (рентгенографические, электронно-графические и др.) дают наилучшие результаты при исследовании области когерентного рассеяния, т. е. для кристаллических структур с дальним порядком в расположении атомов, атомных групп и цепей. [c.34]

Химические и физические свойства полимеров зависят от их химического состава (углеводород, сложный эфир, галогенид, лактам и т. д.), а также от мольной массы и строения макромолекул полимера. Различают линейные и разветвленные гомо-(I), со-(II) или тройные (III) полимеры, блок-сополи-меры (IV), привитые сополимеры (V) и сополимеры сетчатой структуры (VI). [c.413]

Протяженность блоков сопряжения и расстояние между ними зависят от метода синтеза полимера с сопряженной системой связей, его химического строения, конформационной устойчивости макромолекул, энергии межмолекулярных взаимодействий и от физической структуры полимера. Все факторы, приводящие к нарушению копланарности, снижают степень делокализации электронов и ухудшают свойства полимеров, обусловленные системой сопряжения. Кристаллизация, если она не связана с изменением конформации молекул и нарушением копланарности, приводит к улучшению в первую очередь полупроводниковых свойств, так как переход электронов от одной молекулы к другой облегчается упорядоченным расположением макромолекул в полимере. [c.410]

Структура полимеров в блоке обусловлена конформационными и стереохимическими факторами, главными из которых являются 1] гибкость макромолекулярной цепи, регулярность или способность к образованию термодинамически устойчивых упорядоченных структур, молекулярно-массовое распределение (ММР), а для сополимеров — химический состав с учетом ближнего и дальнего конфигурационного порядка (регулярность чередования микроблоков или их статистическое распределение). [c.73]

Бартенев и Зеленев [1], рассматривая полимеры в блоке, выделяют в них различные кристаллические морфозы — микроблоки. В структуре полимера между упорядоченными областями находится аморфная фаза. Из-за наличия проходных молекул, не включенных полностью в кристаллит, даже регулярно построенные кристаллизующиеся гибкоцепные полимеры не могут обладать 100%-ной кристалличностью, вследствие чего их называют аморфно-кристаллическими. [c.73]

Меняя количество акриловой (или замещенной акриловой) кислоты, добавляемой при синтезе олигоэфиракрилата, регулируют расстояние между акрилатными группами (длину блока) и тем самым величину мостиков в трехмерном полимере. Увеличивая это расстояние, получают сетчатые полимеры с очень малой усадкой при полимеризации, высокой прочностью на удар, твердостью и адгезией. Новые возможности для варьирования структуры полимера открывает применение олигоэфиракрилатов, содержащих больше двух двойных связей. [c.269]

Второй тип реакции полимеров связан с изменением структуры и степени полимеризации к превращениям этого рода причисляют различные виды деструкции, образование полимеров сетчатого строения из линейных, получение блок- и привитых сополимеров, реакции, протекающие непосредственно между макромолекулами (макромолекулярные синтезы, такие, как полимеризация непредельных высокомолекулярных соединений) и т. д. Такое деление, однако, носит несколько условный характер, так как полимераналогичные превращения нередко сопровождаются изменением структуры полимера. [c.596]

При исследовании полимеров иногда используются тонкие пленки, осаждаемые, из раствора, или тонкие срезы, полученные с помощью ультрамикротома. Однако под действием быстро летящих электронов структура полимера разрушается, пленки плавятся, а полимер подвергается деструкции. Поэтому структура полимера, наблюдаемая в электронном микроскопе при непосредственном просвечивании полимерной пленки, может отличаться от той, которая существует в необлученном электронами образце. Кроме того, структура полимера в блоке может сильно отличаться от той структуры, которая возникает в пленке, полученной из раствора. [c.52]

Благодаря периодичности своей структуры мезофазы блок-со-полимеров дают малоугловые рентгенограммы, которые характеризуются системой четких линий (обычно используется щелевая коллимация) с брэгговскими межплоскостными расстояниями в следующих отношениях [c.209]

Обзор построен в соответствии со структурой полимеров. В частности, сначала мы рассмотрим системы палочкообразных молекул, затем системы блок-сополимеров и гребнеобразных полиме- [c.256]

Образцы полимеров, имеющие значительную толщину (волокна, пленки, бруски и др.), можно изучать с помощью т. наз. метода реплик. В этом случае исследуется морфология поверхности в предположении, что строение блока в объеме такое же. На свеже-сформованную поверхность полимера (образовавшуюся либо в результате удаления растворителя, либо при охлаждении расплава) напыляют в вакууме (0,013— 0,0013 н1ж , или 10- —10 рт. ст.) чаще всего слой платины и угля толщиной ок. 10 нм (100 А), который передает все неровности поверхности, обусловленные наличием надмолекулярных структур. Напыленный слой (реплику) можно отделить от поверхности практически всех полимеров с помощью желатина, растворяемого в водном р-ре роданистого аммония. Промытую в воде реплику вылавливают на металлич. сеточку и помещают в микроскоп. Методом реплик исследуют кристаллизацию полимеров, закономерности изменения структуры полимеров при отжиге, деформировании, радиационных воздействиях, изучают влияние химич. превращений на возникновение и трансформацию надмолекулярных струк р и др. [c.475]

Технология полимеров, как и других материалов, уже давно идет по пути создания композиционных материалов, в которых за счет направленного сочетания компонентов стремятся получить требуемый комплекс свойств. Возможности для этого в полимерах поистине огромны. Стеклопластики, усиленные эластомеры, ударопрочные пластики, пластики, армированные неорганическими и органическими волокнами и наполненные порошкообразными наполнителями, многокомпонентные полимерные смеси, термоэластопласты, полимербетоны — вот далеко не полный перечень композиционных полимерных материалов, широко применяемых в различных областях современной техники. Однако несмотря на достаточно широкое использование композиционных полимерных материалов, научно обоснованные принципы создания таких материалов с заданным комплексом свойств все еще отсутствуют. Это особенно относится к материалам, содержащим лишь полимерные компоненты, таким как смеси полимеров, блок- и привитые сополимеры и др. В связи с этим необходимо отметить, что в последние годы чрезвычайно активно проводятся работы, направленные на выяснение физико-химических факторов, обусловливающих совместимость и сегрегацию компонентов и формирование характерной микрогетерогенной структуры и морфологии, особенностей сопряжения микро- и макрофаз и их устойчивости при воздействии температур, механических напряжений и других факторов. Это позволяет надеяться, что такие принципы будут в ближайшее время разработаны. [c.13]

Описанные выше методы дают возможность определить среднюю микроструктуру полимерной цепи при этом предполагается, что распределение различных стереоизомерных звеньев носит статистический характер. Однако в ряде работ указывается на возможность построения полибутадиеновой цепи из блоков различных звеньев или целиком из звеньев какой-то одной конфигурации. В некоторых случаях это отражается на физических и химических свойствах полибутадиенов. Вообще следует отметить, что для оценки микроструктуры может применяться любой физико-химический метод, чувствительный к структуре полимера [c.50]

Наиболее наглядно структура полимеров в одноосно-ориентированном состоянии представляется моделью Петерлина [8], схематически изображенной на рис. 3.15. Основные особенности этой модели состоят в четком разделении структуры на микрофибриллы (на рисунке разделены пунктирной линией) диаметром 100—200 А чередовании в продольном направлении кристаллических блоков, в которых цепи сохраняют складчатые конформации, разделенных менее упорядоченными аморфными прослойками (больших периодов) наличии большого числа внутри- и значительно меньшего числа межфибриллярных проходных цепей. Микрофибриллы объединяются в более крупные фибриллярные элементы, создающие наблюдаемую структуру ориентированного материала. [c.94]

Аналогично поливинилхлориду с альтернирующим 1,3-положением галоида при карбонизации ведут себя полимеры винилового ряда с относительно большим содержанием кислорода — поливинилацетат и поливиниловый спирт. При термообработке они легко отщепляют функциональные группы и образуют в макромолекулах блоки ациклического сопряжения [61, 62]. Нарушение регулярности структуры полимера благоприятствует нарушению цепи сопряжения и развитию вторичных реакций. При этом усиливается межмолекулярное взаимодействие и образование сшитых структур, содержащих эфирные связи. [c.173]

Подводя итог, можно сказать, что экспериментальные результаты изучения структурно-релаксационных связей в различных полимерных системах, накопленные к настоящему времени, дают возможность использовать диэлектрический метод как средство для анализа не только теплового движения макромолекул, но и особенностей структуры полимера в блоке и растворе. [c.168]

Метод широких линий используется для изучения полимеров в блоке. Форма, ширина и момент второго порядка (или просто второй момент) линии ЯМР зависят от строения цепи — наличия разветвленности, стереорегулярности, от степени кристалличности полимера. Сравнивая экспериментальное значение второго момента линии с теоретическим, рассчитанным для определенной структуры, можно получить информацию о молекулярной структуре полимера. В ориентированных полимерах — волокнах и пленках —спектр ЯМР зависит от угла поворота образца в магнитном поле, и с помош,ью ЯМР можно получить информацию о характере ориентации макромолекул или кристаллитов в полимере. Наблюдая изменение ширины линии с температурой, получают данные о молекулярном движении в полимере. Ширина и форма линии ЯМР меняется также и в том случае, когда в полимере идут химические и физические процессы полимеризация, сшивание цепей, деструкция и т. д. Метод ЯМР дает возможность изучать кинетику и механизм этих процессов. [c.14]

Полимеризацию обычно проводят в суспензии. Могут быть использованы и другие способы проведения полимеризации (в блоке, растворе). Полимер получается в виде белого порошка, но в зависимости от назначения он может быть получен также в виде водной суспензии, белой или желтоватой непрозрачной жидкости. Структура полимера строго линейна, что способствует высокой степени его кристалличности. В связи с этим политетрафторэтилен имеет большую плотность. Содержание кристаллической фазы в полимере обычно составляет 80— 5%- Политетрафторэтилен плавится при 320—327 °С. Однако даже при нагревании выше температуры разложения (415 °С) политетрафторэтилен не переходит в вязкотекучее состояние, что затрудняет его переработку в изделия. Это самый стойкий из всех известных материалов — пластмасс, металлов, сплавов, стекол и т. п. Он устойчив к действию кислот, щелочей, окислителей, растворителей, не подвержен действию грибов. На него действуют только расплавленные щелочные металлы и их комплексные соединения. [c.89]

Молекулярный подход к описанию эластомеров не исключает необходимости учета возникающих в ряде случаев различных надмолекулярных образований [6]. Надмолекулярная структура полимеров, в том числе эластомеров, проявляется, как известно, в трех разновидностях в виде определенного рода упорядоченностей и морфологически обусловленных неоднородностей в аморфном полимере в виде кристаллических образований и, наконец, в виде сегрегированных областей микроскопических либо субмикроско-пических размеров (доменов), возникающих в эластомерных композициях, а также в блок-сополимерах, а в некоторых случаях и в статистических сополимерах вследствие несовместимости компонентов либо участков цепи, различающихся по химической природе. Наличие и конкретная роль того или иного типа надмолекулярных образований зависит от химической природы и молекулярной структуры эластомеров, а также от условий их получения, переработки и эксплуатации. [c.42]

Неупругое и пластическое деформирование можно рассматривать как следствие последовательного движения дислокаций и смещения связывающих областей. Поворотная модель дает полное молекулярное описание структуры полимера. И на этот раз имеется лишь слабое различие между упорядоченными н неупорядоченными областями. Печхолд указывает, что совершенный кристалл ПЭ может содержать до 4 поворотов на 1000 групп СНг, в то время как в структуре типа расплава их число достигает 200 на 1000. Хотя эта концентрация столь велика, что исключает и ближний, и дальний порядок, какая-то логика в организации пространства, заполненного цепными молекулами, должна сохраниться. Печхолд предложил подходящие модели — сотовую и меандровую (рис. 2.1, в). Он полагает, что последняя модель более вероятна и может существовать в частично кристаллических волокнах (рис. 2.18,6) и в каучуках [11, 14Г]. Упомянутые ранее а-, р- и 7-релакса-ционные переходы объясняются в рамках данной модели движением поворотных блоков, замораживанием вращения сегмента из-за отсутствия свободного объема и существованием поворотных ступеней и скачков соответственно в аморфной и кристаллической областях [11]. Хотя эксперименты по рассеянию нейтронов [100—104] в значительной степени опровергают наличие четкого меандрового упорядочения цепей, предложение Печхолда было в высшей степени плодотворным для изучения структуры аморфных областей. [c.53]

При температуре плавления в кристаллической фазе частичнокристаллических полимеров осуществляется переход первого рода. Плавление кристаллической фазы происходит в интервале температур ппгриной 10—30 "С, величина которого зависит от характера распределения размеров крпста.улитов, степени их совершенства и скорости нагрева. Обычно за Т,,, принимают значение температуры, соответствующее окончанию процесса плавления эта температура зависит от структуры полимера при плавлении блок-сополимеров наблюдаются две температуры плавления, характерные для каждого из гомополимеров. На стадии плавления в процессах переработки полимеров важную роль играет сильная зависимость Т, и Я от тепловой и деформационной предыстории в расплавленном, переохлажденном и твердом состоянии и от величины приложенного гидростатического давления в переохлажденном состоянии (см. гл. 3). [c.258]

Константы в соотношениях, приведенных выше, как показывает анализ, проведенный для большого числа полимеров, всегда представляют собой числа, большие нуля, но меньшие единицы. Более точное значение константы можно установить лишь зная особенности молекулярного строения и надмолекулярной структуры полимеров. Для этого все полимеры можно классифицировать по степени гибкости их цепей гибкоцепные, полужесткоцепные и жесткоцепные. При этом важно знать, содержат ли макромолекулы полимеров боковые группы или более крупные ответвления и имеются ли в них звенья разных видов (статистические сополимеры, блок-сополимеры). Проведенные подсчеты зависимостей числа полимеров N от отношения TdT - показали, что в общем случае они имеют вид, представленный на рис. 10.23. [c.273]

Значительные усилия, во многих случаях небезуспешные, были затрачены на изучение структуры полимеров методом ИК-спектроскопии. ИК-спектры полимеров с кристаллической и аморфной структурами обычно различаются. Этим методом можно исследовать расположение мономерных единиц в полимере и особенности их конфигурации, упаковку и разветвленность цепей. Иногда, например, возможно отличить блок-сополимеры от статистических, если одна из мономерных единиц содержит ассоциативные группы, а другая нет. В этом случае количество ассоциативных групп дает меру неупорядоченности в полимере. В некоторых случаях одна из мономерных единиц чувствительна к окружению, и в сополимере происходит изменение частоты по сравнению с гомополимером. В качестве примера можно привести [216] систему винилхлорид — винилиденхлорид, в спектре которой полоса чистого поливинилхлорида 1250 см (8 мкм) при сополимеризации сдвигается к 1203 см (8,3 мкм). Эта полоса обусловлена колебаниями изолированного фрагмента (—СН2СНС1—) в цепочках поливинил иденхлорида. [c.204]

По-иному ведут себя инертные матрицы в случае полистирола МЭР происходит преимущественная десорбция гликоля - менее активного сомономера - и, таким образом, скорость взаимодействия дихлорангидрида терефталевой кислоты (интермономер) с гексаметиленгликолем возрастает, а с дихлордианом падает из-за различия в их концентрации. В результате длина блоков с гликолем увеличивается, а с бисфенолом уменьшается, что приводит к структуре полимера, близкой к статистической [23]. Для полистирола КДХ этот процесс действует в противоположном направлении, а именно, с поверхности этого сорбента в первую очередь десорбируется бисфенол следовательно, в растворе всегда находится избыток [c.309]

Недостаток этих методов - зависимость результатов от структуры полимера. Например, двойное лучепреломление, применяемое при ультрацентрифугировании, чувствительно к типу полимера метод разделения полимера по разности плотностей также зависит от композиционного состава макромолекул. С другой стороны, турбидиметри-ческое титрование и селективная экстракция могут дать ценную информацию о растворимости привитых и блок-сополимеров, а в некоторых случаях позволяют разделить полимер на фракции независимо от его молекулярной массы. [c.334]

С помощью специальных методов электронно-микроскопических исследований (декорирования) удалось показать, что ориентирующее и зародышеобразующее действие подложки проявляется не по всей поверхности, а локализовано в активных центрах, которыми в случае кристаллических подложек являются места выхода дислокаций, центры вакансий, границы блоков, структурные дефекты. Дефекты обладают избыточной свободной энергией, и на них происходят поверхностные реакции. В результате структура граничных слоев, формирующихся на этих поверхностях, оказывается измененной. Так, кристаллизация полиэтилена на стекле сопровождается развитием обычной сферолитной структуры, в то время как на свежем сколе кристалла КаС1 возникает [379] двухосная текстура игольчатых кристаллов [379], расположенных под углом 82° друг к другу (рис. 111.33, см. вклейку). Аналогичные результаты получены в работе [359]. Полистирольный латекс на поверхности слюды образует равномерные небольшие скопления, а на угольной пленке возникаюг крупные агломераты [357] (рис. 111.34, см. вклейку). Дальнодействие проявляющихся в этих случаях сил оказывается весьма значительным, оно достигает иногда несколько сот и даже тысяч ангстремов [378—381]. Было установлено [221], что структурноактивные добавки, т. е. вещества, в присутствии которых преобразуется надмолекулярная структура полимеров, способны к химическому взаимодействию с макромолекулами. Так, в частности, с помощью ИК-спектров удалось наблюдать взаимодействие хлоридов меди и цинка с полиамидами, точнее, с модельным веществом форманилидом. Изменения в ИК-спектрах свидетельствовали об участии групп С= О и КН форманилида в образовании хелатных комплексов с добавками. Хлорид свинца в этих [c.141]

Влияние подложки на структуру кристаллизующихся полимеров подробно рассмотрено [386]. Обычно полагают, что у полимера, обладающего сферолитной структурой, на поверхности могут быть обнаружены сферолиты того же диаметра, что и в объеме, или несколько меньшего [387, 388], а также вытянутые сферолиты, ориентированные перпендикулярно поверхности [389— 393], и ориентированные ламелярные кристаллы [394]. Первые два случая можно объяснить действием давления при плавлении, а третий — ориентацией молекул при экструзии. Кроме того, причиной различий в структуре поверхности и блока полимера считают температурные градиенты [390, 391], а также различия в типе и концентрации зародышей кристаллизации [395, 396]. Однако результаты, полученные в работе [386], показывают, что температурный градиент не может вызвать столь существенного различия в структуре поверхности и объема полимера. Разумеется, при быстром охлаждении сферолиты оказываются значительно меньше, чем при медленном, но при этом сферолиты в транскри-сталлитные структуры не превращаются. Концентрация зародышей кристаллизации в объеме и на поверхности также может быть причиной существенного различия в структуре [386]. Основным фактором, обусловливающим различия структуры полимера в наружном слое и в объеме, являются зародышеобразующие свойства подложек [386]. Наиболее четко этот эффект проявляется, когда подложку (пленку полиэтилентерефталата) помещают внутрь [c.142]

Интересные результаты были получены также Бунном, Коб-болдом и Пальмером [74] нри исследовашш кристаллического политетрафторэтилена. Этот полимер выделяется из ряда других своими необычными свойствами очень высокой точкой плавления (т. е. переходом первого рода кристалл — аморфное вещество), равной 330°, трудностью обработки выше точки плавления, очень низким коэффициентом трения. Также необычна и структура полимера, обнаруженная электронно-микроскопически (фото 91). Хотя реплика, полученная по двухступенчатому способу с применением прессования промежуточного полистиролового отпечатка, обладала относительно невысоким разрешением, все же на микрофотографии отчетливо видно, что структура полимера скорее напоминает структуру металла, чем сферолитное строение, столь характерное для кристаллических полимеров. В этом случае образец был получен медленным охлаждением блока, предварительно разогретого до 380°. [c.264]

Установлено [16], что хроматографическая подвижность сополимеров стирола и метилметакрилата связана с их структурой (длиной блока). Так, в системе хлороформ — этилацетат сополимеры, содержащие 49% СТ, ведут себя следующим образом блоксополимер остается на старте, альтернирующий сополимер (с регулярно чередующимися сегментами) находится посредине пластинки, а статистический сополимер движется с наибольшей скоростью. В градиентных системах метилэтилкетон — четыреххлористый углерод Bf увеличивается в ряду двухблочный > трехблочный > статистический сополимеры СТ — ММА. Эти различия, так же как и различия в адсорбируемости стереорегу-лярных ПММА, вначале объяснили [16] разной адсорбируемостью триад мономерных звеньев, рассматривая их как адсорбционные единицы полимерной цепочки. Без сомнения, ближайшее окружение адсорбирующихся групп ответственно за степень адсорбции полимера, однако триадная модель адсорбции макромолекул [161 выглядит упрощенно и от нее впоследствии отказались [17]. [c.288]

Для исследования блоков полимеров важен метод ультратонких срезов — ультрамикротоми-р о в а и и е, широко применяемое в биологии. Препарирование в этом случае заключается в срезывании с блока полимера очень тонкого слоя (толщиной ок. 50 нм, или 500 А) с помощью специальных приборов — ультрамикротомов. Однако при ультрамикротомиро-вании кристаллизующихся полимеров возможны значительные смятия и искажения структуры препаратов, т. наз. артефакты, к-рые можно ошибочно интерпретировать как элементы надмолекулярной структуры полимеров. Возникновения многих артефактов удается избежать при ультрамикротомировании замороженных образцов. [c.475]

Взаимодействие полимер-полимер приводит к образованию структур на надмолекулярном уровне. В частности, при концентрировании система ПВХ-рас-творитель последовательно проходит ряд стадий от изолированных макромолекул ПВХ в растворе (предельно разбавленный pa TBoji) к ассоциатам и агрегатам из макромолекул в растворе. При дальнейшем увеличении концентрации ПВХ в растворе имеет место образование пространственной флуктуационной сетки со структурой, подобной структуре полимера в блоке. [c.143]

Получены блокполимеры изопрена и стиролу с содержанием стирола ог 25 до 90% и количеством блоков — 3, 4, 5, 7, 9. В результате окислительного разложения блокиолимера выделены блоки полистирола. Структура полимера изучена с помощью пефелометрического титрования, пикнометрического, спектрального и рефрактометрического методов. [c.540]

Синтезированы два типа кристаллического полиизопропилакрилата, отличающиеся параметрами кристаллической решетки. Предполагается, что полимер, полученный цри —70° и ниже, в результате радиационной или фотополимеризации в блоке или толуоле, обладает синдиотактической структурой, в то время как полимер, noajnieH-ный при —70° в толуоле, под действием бутиллития или фенилмагнийбромида обладает изотактической структурой. Полимеры метил-, этил- и высших к-алкилакрилатов, полученные теми же способами, не являются 1 ристаллическими. [c.544]

Известно [41, что термическая обработка полидифенилбутадиинов сопровождается их ароматизацией вследствие особенностей структуры полимера макромолекулы деструктируют с выделением блоков конденсированной, ароматики, образуюпщх затем пакеты плоских слоев ароматического углерода. [c.322]

Специфическим и практически важным случаем образования высокоупорядоченной структуры в пределах аморфного состояния полимеров является образование высокоупорядоченной супердо-менной структуры в блок-сополимерах. Рассмотрим это явление на наиболее характерном примере блок-сополимеров строения, А—Б—А, где Б — блок полибутадиена (или полиизопрена), а А — блок полистирола. Существенно, что в таких блок-сополимерах длины блоков с довольно высокой точностью постоянны, а блоки одного типа сегрегируются в домен. Расстояния между доменами одного типа определяются длиной блоков другого строения. Из-за постоянства длины блоков типа А расстояния между блоками типа Б строго постоянны, так что домены, состоящие из сегрегированных блоков Б, образуют квазикристаллическую суперрешетку с характерным периодом порядка 1 мкм. Такая структура очень [c.99]